高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2001年
11期
1919-1923
,共5页
陆宇琛%罗筱烈%马敬文%张忠平%马德柱
陸宇琛%囉篠烈%馬敬文%張忠平%馬德柱
륙우침%라소렬%마경문%장충평%마덕주
聚己内酯型聚氨酯%扩链反应%软链段反应物料分子量%硬链段反应物料含量
聚己內酯型聚氨酯%擴鏈反應%軟鏈段反應物料分子量%硬鏈段反應物料含量
취기내지형취안지%확련반응%연련단반응물료분자량%경련단반응물료함량
合成了一系列不同分子量的聚己内酯,进而制备异氰酸根封端的聚己内酯预聚体,用傅里叶变换红外光谱研究了不同分子量的聚己内酯预聚体与二元醇的扩链反应.扩链反应动力学研究结果表明:聚己内酯预聚体与二元醇的扩链反应均为二级反应;随着软链段反应物料分子量的增加,反应速率常数显著降低,但当分子量超过某一范围后,其对反应速率的影响逐渐减小,趋于不变.对于不同硬链段反应物料含量的扩链反应体系,硬链段反应物料含量越高,软链段反应物料分子量对反应速率的影响越明显,而且,当软链段反应物料分子量超过某一范围后,不同体系的反应速率常数间的差值趋于不变.Arrhenius方程中的指前因子(B)随软链段反应物料分子量的变化关系与速率常数对分子量的依赖关系相同;从反应速率常数对温度的依赖关系可见:表观活化能的直线斜率基本相同,扩链反应的活化能主要与官能团的反应活性相关.`
閤成瞭一繫列不同分子量的聚己內酯,進而製備異氰痠根封耑的聚己內酯預聚體,用傅裏葉變換紅外光譜研究瞭不同分子量的聚己內酯預聚體與二元醇的擴鏈反應.擴鏈反應動力學研究結果錶明:聚己內酯預聚體與二元醇的擴鏈反應均為二級反應;隨著軟鏈段反應物料分子量的增加,反應速率常數顯著降低,但噹分子量超過某一範圍後,其對反應速率的影響逐漸減小,趨于不變.對于不同硬鏈段反應物料含量的擴鏈反應體繫,硬鏈段反應物料含量越高,軟鏈段反應物料分子量對反應速率的影響越明顯,而且,噹軟鏈段反應物料分子量超過某一範圍後,不同體繫的反應速率常數間的差值趨于不變.Arrhenius方程中的指前因子(B)隨軟鏈段反應物料分子量的變化關繫與速率常數對分子量的依賴關繫相同;從反應速率常數對溫度的依賴關繫可見:錶觀活化能的直線斜率基本相同,擴鏈反應的活化能主要與官能糰的反應活性相關.`
합성료일계렬불동분자량적취기내지,진이제비이청산근봉단적취기내지예취체,용부리협변환홍외광보연구료불동분자량적취기내지예취체여이원순적확련반응.확련반응동역학연구결과표명:취기내지예취체여이원순적확련반응균위이급반응;수착연련단반응물료분자량적증가,반응속솔상수현저강저,단당분자량초과모일범위후,기대반응속솔적영향축점감소,추우불변.대우불동경련단반응물료함량적확련반응체계,경련단반응물료함량월고,연련단반응물료분자량대반응속솔적영향월명현,이차,당연련단반응물료분자량초과모일범위후,불동체계적반응속솔상수간적차치추우불변.Arrhenius방정중적지전인자(B)수연련단반응물료분자량적변화관계여속솔상수대분자량적의뢰관계상동;종반응속솔상수대온도적의뢰관계가견:표관활화능적직선사솔기본상동,확련반응적활화능주요여관능단적반응활성상관.`