催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2004年
7期
518-522
,共5页
徐永进%孙俊全%单玉华%王临才
徐永進%孫俊全%單玉華%王臨纔
서영진%손준전%단옥화%왕림재
乙烯聚合%聚乙烯%镍配合物%水杨醛亚胺%环戊烯基取代%烯丙基取代
乙烯聚閤%聚乙烯%鎳配閤物%水楊醛亞胺%環戊烯基取代%烯丙基取代
을희취합%취을희%얼배합물%수양철아알%배무희기취대%희병기취대
合成了烯丙基对甲基水杨醛亚胺和环戊烯基对甲基水杨醛亚胺配体,并与trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反应合成了配合物[O-(3-allyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph)和[O-(3-cyclopentenyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph),以MS,1H NMR和元素分析对配体及配合物进行了表征.在Ni(COD)2(COD环辛二烯)助催化下成功地催化乙烯聚合,在808 kPa的压力下,前者配合物的最高活性可达265 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.95~3.85)×104间; 后者配合物的最高活性可达434 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.87~5.81)×104间.添加THF,CH3COOEt和EtOEt对催化聚合性能无显著影响,添加甲基丙烯酸甲醇则不仅不发生共聚,相反严重降低了催化活性.
閤成瞭烯丙基對甲基水楊醛亞胺和環戊烯基對甲基水楊醛亞胺配體,併與trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]反應閤成瞭配閤物[O-(3-allyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph)和[O-(3-cyclopentenyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph),以MS,1H NMR和元素分析對配體及配閤物進行瞭錶徵.在Ni(COD)2(COD環辛二烯)助催化下成功地催化乙烯聚閤,在808 kPa的壓力下,前者配閤物的最高活性可達265 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.95~3.85)×104間; 後者配閤物的最高活性可達434 kg/(mol·h),聚乙烯的粘均分子量在(0.87~5.81)×104間.添加THF,CH3COOEt和EtOEt對催化聚閤性能無顯著影響,添加甲基丙烯痠甲醇則不僅不髮生共聚,相反嚴重降低瞭催化活性.
합성료희병기대갑기수양철아알화배무희기대갑기수양철아알배체,병여trans-[NiCl(Ph)(PPh3)2]반응합성료배합물[O-(3-allyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph)화[O-(3-cyclopentenyl)(5-CH3)C6H2-o-C(H)∶N-2,6-C6H3(i-Pr)2]Ni(PPh3)(Ph),이MS,1H NMR화원소분석대배체급배합물진행료표정.재Ni(COD)2(COD배신이희)조최화하성공지최화을희취합,재808 kPa적압력하,전자배합물적최고활성가체265 kg/(mol·h),취을희적점균분자량재(0.95~3.85)×104간; 후자배합물적최고활성가체434 kg/(mol·h),취을희적점균분자량재(0.87~5.81)×104간.첨가THF,CH3COOEt화EtOEt대최화취합성능무현저영향,첨가갑기병희산갑순칙불부불발생공취,상반엄중강저료최화활성.