燃料化学学报
燃料化學學報
연료화학학보
JOURNAL OF FUEL CHEMISTRY AND TECHNOLOGY
2011年
5期
347-354
,共8页
崔洪友%马成亮%李志合%易维明
崔洪友%馬成亮%李誌閤%易維明
최홍우%마성량%리지합%역유명
模拟生物油%超临界%酯化%反应性化合物
模擬生物油%超臨界%酯化%反應性化閤物
모의생물유%초림계%지화%반응성화합물
采用乙酸(AC)、丙烯酸(AR)、乙酰丙酮(AA)、糠醛、2-甲氧基苯酚(MP)和水等组分,研究了羧酸在超临界甲醇中的酯化反应,并考察了各种组分对酯化反应的影响.通过两种羧酸单独酯化和共同酯化的特性以及水分影响的考察发现,超临界酯化过程中存在着不同酸的酯交换作用;水分对酯化反应具有明显的抑制作用,但超临界酯化时具有更高的耐水性.水分的抑制作用主要是削弱了羰基正离子的亲电能力,降低酯化反应速率,而不是因为化学反应平衡移动.超临界酯化的高温可加快反应速率,较弱的氢键环境可部分抵消羰基正离子亲电能力的削弱作用.AA和糠醛对酯化反应基本没有影响,但AA自身会被转化为丙酮和乙酸甲酯,而糠醛会发生缩醛化反应.MP对AR的酯化具有促进作用,并抑制聚合,从而可以提高酯化的转化率和选择性.
採用乙痠(AC)、丙烯痠(AR)、乙酰丙酮(AA)、糠醛、2-甲氧基苯酚(MP)和水等組分,研究瞭羧痠在超臨界甲醇中的酯化反應,併攷察瞭各種組分對酯化反應的影響.通過兩種羧痠單獨酯化和共同酯化的特性以及水分影響的攷察髮現,超臨界酯化過程中存在著不同痠的酯交換作用;水分對酯化反應具有明顯的抑製作用,但超臨界酯化時具有更高的耐水性.水分的抑製作用主要是削弱瞭羰基正離子的親電能力,降低酯化反應速率,而不是因為化學反應平衡移動.超臨界酯化的高溫可加快反應速率,較弱的氫鍵環境可部分牴消羰基正離子親電能力的削弱作用.AA和糠醛對酯化反應基本沒有影響,但AA自身會被轉化為丙酮和乙痠甲酯,而糠醛會髮生縮醛化反應.MP對AR的酯化具有促進作用,併抑製聚閤,從而可以提高酯化的轉化率和選擇性.
채용을산(AC)、병희산(AR)、을선병동(AA)、강철、2-갑양기분분(MP)화수등조분,연구료최산재초림계갑순중적지화반응,병고찰료각충조분대지화반응적영향.통과량충최산단독지화화공동지화적특성이급수분영향적고찰발현,초림계지화과정중존재착불동산적지교환작용;수분대지화반응구유명현적억제작용,단초림계지화시구유경고적내수성.수분적억제작용주요시삭약료탄기정리자적친전능력,강저지화반응속솔,이불시인위화학반응평형이동.초림계지화적고온가가쾌반응속솔,교약적경건배경가부분저소탄기정리자친전능력적삭약작용.AA화강철대지화반응기본몰유영향,단AA자신회피전화위병동화을산갑지,이강철회발생축철화반응.MP대AR적지화구유촉진작용,병억제취합,종이가이제고지화적전화솔화선택성.