物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2004年
8期
801-805
,共5页
铱(III)离子%铈(IV)离子%异丁醇%催化剂%动力学及机理
銥(III)離子%鈰(IV)離子%異丁醇%催化劑%動力學及機理
의(III)리자%시(IV)리자%이정순%최화제%동역학급궤리
在酸性介质中用氧化还原滴定法研究了铈(IV)离子在痕量铱(III)离子催化作用下,于25～40℃区间氧化异丁醇(BA)的反应动力学.结果表明反应对铈(IV)离子为一级,对异丁醇的表观反应级数为正分数.准一级速率常数kobs随[H+]及催化剂[Ir(Ⅲ)]增加而增大,随[]增加而减小.在氮气保护下,反应不能引发丙烯酰胺聚合,说明在反应中没有自由基产生.提出了催化剂、底物和氧化剂间生成双核加合物的反应机理,通过kobs与的依赖关系,找到本反应体系的动力学活性物种是Ce(SO4)2+,并计算出平衡常数、速控步骤的速率常数及相应的活化参数.
在痠性介質中用氧化還原滴定法研究瞭鈰(IV)離子在痕量銥(III)離子催化作用下,于25～40℃區間氧化異丁醇(BA)的反應動力學.結果錶明反應對鈰(IV)離子為一級,對異丁醇的錶觀反應級數為正分數.準一級速率常數kobs隨[H+]及催化劑[Ir(Ⅲ)]增加而增大,隨[]增加而減小.在氮氣保護下,反應不能引髮丙烯酰胺聚閤,說明在反應中沒有自由基產生.提齣瞭催化劑、底物和氧化劑間生成雙覈加閤物的反應機理,通過kobs與的依賴關繫,找到本反應體繫的動力學活性物種是Ce(SO4)2+,併計算齣平衡常數、速控步驟的速率常數及相應的活化參數.
재산성개질중용양화환원적정법연구료시(IV)리자재흔량의(III)리자최화작용하,우25～40℃구간양화이정순(BA)적반응동역학.결과표명반응대시(IV)리자위일급,대이정순적표관반응급수위정분수.준일급속솔상수kobs수[H+]급최화제[Ir(Ⅲ)]증가이증대,수[]증가이감소.재담기보호하,반응불능인발병희선알취합,설명재반응중몰유자유기산생.제출료최화제、저물화양화제간생성쌍핵가합물적반응궤리,통과kobs여적의뢰관계,조도본반응체계적동역학활성물충시Ce(SO4)2+,병계산출평형상수、속공보취적속솔상수급상응적활화삼수.
