无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2011年
9期
1669-1674
,共6页
徐智伟%韩磊%杨震洲%沈旭杰%燕红
徐智偉%韓磊%楊震洲%瀋旭傑%燕紅
서지위%한뢰%양진주%침욱걸%연홍
钴硫16e化合物%二炔烃%B-H键活化
鈷硫16e化閤物%二炔烴%B-H鍵活化
고류16e화합물%이결경%B-H건활화
含双硫取代碳硼烷二齿配体的半夹心型钴16电子化合物CpCo[S2C2(B10H10)](Co16e)分别与1,4-二乙炔基苯(L1)、(S)-2,2’-二乙酰氧基-6,6＇-二乙炔基-1,1’-联萘(L2)、2-溴-5-乙炔基噻吩(L3)和2,5-二乙炔基噻吩(L4)反应,分别得到18电子单核化合物CpCo (S2C2B10H9) (H2CCPhC≡CH)(1),CpCo (S2C2B10H9) [H2CC (C24H16O4)C≡ CH] (2),CpCo (S2C2B10H9) [H2CC (C4H2S)Br] (3),和CpCo(S2C2B10H9)[H2CC(C4H2S)C≡CH] (4).化合物1～4的结构中都发生了金属诱导B-H键活化并生成了新的C-B键.在Co16e与L4的反应中,还得到了两分子炔烃以头对头二聚插入到金属中心的18电子化合物CpCo(S2C2B10H9)[HC≡C(C4H2S)C=CH-CH=C(C4H2S)C≡C H] (5).上述化合物通过NMR、IR、MS、元素分析等方法进行表征.
含雙硫取代碳硼烷二齒配體的半夾心型鈷16電子化閤物CpCo[S2C2(B10H10)](Co16e)分彆與1,4-二乙炔基苯(L1)、(S)-2,2’-二乙酰氧基-6,6＇-二乙炔基-1,1’-聯萘(L2)、2-溴-5-乙炔基噻吩(L3)和2,5-二乙炔基噻吩(L4)反應,分彆得到18電子單覈化閤物CpCo (S2C2B10H9) (H2CCPhC≡CH)(1),CpCo (S2C2B10H9) [H2CC (C24H16O4)C≡ CH] (2),CpCo (S2C2B10H9) [H2CC (C4H2S)Br] (3),和CpCo(S2C2B10H9)[H2CC(C4H2S)C≡CH] (4).化閤物1～4的結構中都髮生瞭金屬誘導B-H鍵活化併生成瞭新的C-B鍵.在Co16e與L4的反應中,還得到瞭兩分子炔烴以頭對頭二聚插入到金屬中心的18電子化閤物CpCo(S2C2B10H9)[HC≡C(C4H2S)C=CH-CH=C(C4H2S)C≡C H] (5).上述化閤物通過NMR、IR、MS、元素分析等方法進行錶徵.
함쌍류취대탄붕완이치배체적반협심형고16전자화합물CpCo[S2C2(B10H10)](Co16e)분별여1,4-이을결기분(L1)、(S)-2,2’-이을선양기-6,6＇-이을결기-1,1’-련내(L2)、2-추-5-을결기새분(L3)화2,5-이을결기새분(L4)반응,분별득도18전자단핵화합물CpCo (S2C2B10H9) (H2CCPhC≡CH)(1),CpCo (S2C2B10H9) [H2CC (C24H16O4)C≡ CH] (2),CpCo (S2C2B10H9) [H2CC (C4H2S)Br] (3),화CpCo(S2C2B10H9)[H2CC(C4H2S)C≡CH] (4).화합물1～4적결구중도발생료금속유도B-H건활화병생성료신적C-B건.재Co16e여L4적반응중,환득도료량분자결경이두대두이취삽입도금속중심적18전자화합물CpCo(S2C2B10H9)[HC≡C(C4H2S)C=CH-CH=C(C4H2S)C≡C H] (5).상술화합물통과NMR、IR、MS、원소분석등방법진행표정.
