高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2008年
2期
385-388
,共4页
反应机理%密度泛函理论方法%[1,5]氢迁移%溶剂效应%[2+2]环加成
反應機理%密度汎函理論方法%[1,5]氫遷移%溶劑效應%[2+2]環加成
반응궤리%밀도범함이론방법%[1,5]경천이%용제효응%[2+2]배가성
采用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d,p)方法研究了2-(2-甲基丙烯基)-3-(3-甲基-1,2-丁二烯基)环己-2-烯酮重排生成八元环化合物在气相中的反应机理.考虑了两条可能的反应途径: 途径1包含5个过程,途径2包含两个过程. 从能量上看,两条途径的决定速度步均是[1,5]氢迁移.采用自洽反应场极化连续模型(PCM模型)和极化导体模型(CPCM模型)研究了反应体系在甲苯溶液中的溶剂效应.结果表明,气相和溶液中途径2均是较优途径,并且甲苯对该反应的溶剂化效应不明显.理论研究结果与实验观察结果一致,并很好地解释了有关实验现象.
採用密度汎函理論B3LYP/6-31G(d,p)方法研究瞭2-(2-甲基丙烯基)-3-(3-甲基-1,2-丁二烯基)環己-2-烯酮重排生成八元環化閤物在氣相中的反應機理.攷慮瞭兩條可能的反應途徑: 途徑1包含5箇過程,途徑2包含兩箇過程. 從能量上看,兩條途徑的決定速度步均是[1,5]氫遷移.採用自洽反應場極化連續模型(PCM模型)和極化導體模型(CPCM模型)研究瞭反應體繫在甲苯溶液中的溶劑效應.結果錶明,氣相和溶液中途徑2均是較優途徑,併且甲苯對該反應的溶劑化效應不明顯.理論研究結果與實驗觀察結果一緻,併很好地解釋瞭有關實驗現象.
채용밀도범함이론B3LYP/6-31G(d,p)방법연구료2-(2-갑기병희기)-3-(3-갑기-1,2-정이희기)배기-2-희동중배생성팔원배화합물재기상중적반응궤리.고필료량조가능적반응도경: 도경1포함5개과정,도경2포함량개과정. 종능량상간,량조도경적결정속도보균시[1,5]경천이.채용자흡반응장겁화련속모형(PCM모형)화겁화도체모형(CPCM모형)연구료반응체계재갑분용액중적용제효응.결과표명,기상화용액중도경2균시교우도경,병차갑분대해반응적용제화효응불명현.이론연구결과여실험관찰결과일치,병흔호지해석료유관실험현상.
