催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2007年
9期
835-840
,共6页
李想%孟明%刘咏%罗金勇
李想%孟明%劉詠%囉金勇
리상%맹명%류영%라금용
钯%载体效应%原位漫反射红外光谱%拉曼光谱%丙烷%氧化
鈀%載體效應%原位漫反射紅外光譜%拉曼光譜%丙烷%氧化
파%재체효응%원위만반사홍외광보%랍만광보%병완%양화
采用尿素水解法或吸附沉淀法制备了金属氧化物载体,并用浸渍法负载0.5%Pd制得了Pd/Sn0.4Zr0.6O2, Pd/ZrO2, Pd/SnO2, Pd/SnO2-Al2O3和Pd/Al2O3催化剂. 采用原位漫反射红外光谱、拉曼光谱、 X射线光电子能谱和程序升温还原等方法对催化剂结构进行了表征,探讨了不同载体对表面PdOx物种化学吸附性质和氧化还原性能的影响,并与样品的丙烷氧化活性相关联. 漫反射红外光谱表明,在Pd/SnO2-Al2O3中, Sn对Al2O3表面的Pd原子簇起到稀释作用,促进了Pd的分散,使得其CO线式吸附强度明显高于Pd/Al2O3, 但Pd过高的分散度不仅减少了表面Pd-PdO活性位对的数目,而且使反应中间物种Pd-OH之间脱水困难,因而阻塞了活性位,降低了其循环氧化还原活性; 而在Sn0.4Zr0.6O2复合氧化物载体中, SnO2有效地阻止了四方晶相ZrO2向稳态单斜晶相转变,且复合载体的比表面积较ZrO2和SnO2有所增加,其表面PdOx物种的分散度适中. 此外, Sn0.4Zr0.6O2复合氧化物负载的Pd的价态介于Pd0与Pd2+之间,表面氧空位较多,促进了丙烷中 C - H 键的活化,使比表面积较低的Pd/Sn0.4Zr0.6O2具有最好的催化丙烷氧化能力,相反比表面积较高的Pd/SnO2-Al2O3活性很差,说明分散度适中且具有较低氧化态的PdOx(0《x《1)微晶是丙烷氧化的主要活性相,而高分散PdOx物种对丙烷氧化活性不利.
採用尿素水解法或吸附沉澱法製備瞭金屬氧化物載體,併用浸漬法負載0.5%Pd製得瞭Pd/Sn0.4Zr0.6O2, Pd/ZrO2, Pd/SnO2, Pd/SnO2-Al2O3和Pd/Al2O3催化劑. 採用原位漫反射紅外光譜、拉曼光譜、 X射線光電子能譜和程序升溫還原等方法對催化劑結構進行瞭錶徵,探討瞭不同載體對錶麵PdOx物種化學吸附性質和氧化還原性能的影響,併與樣品的丙烷氧化活性相關聯. 漫反射紅外光譜錶明,在Pd/SnO2-Al2O3中, Sn對Al2O3錶麵的Pd原子簇起到稀釋作用,促進瞭Pd的分散,使得其CO線式吸附彊度明顯高于Pd/Al2O3, 但Pd過高的分散度不僅減少瞭錶麵Pd-PdO活性位對的數目,而且使反應中間物種Pd-OH之間脫水睏難,因而阻塞瞭活性位,降低瞭其循環氧化還原活性; 而在Sn0.4Zr0.6O2複閤氧化物載體中, SnO2有效地阻止瞭四方晶相ZrO2嚮穩態單斜晶相轉變,且複閤載體的比錶麵積較ZrO2和SnO2有所增加,其錶麵PdOx物種的分散度適中. 此外, Sn0.4Zr0.6O2複閤氧化物負載的Pd的價態介于Pd0與Pd2+之間,錶麵氧空位較多,促進瞭丙烷中 C - H 鍵的活化,使比錶麵積較低的Pd/Sn0.4Zr0.6O2具有最好的催化丙烷氧化能力,相反比錶麵積較高的Pd/SnO2-Al2O3活性很差,說明分散度適中且具有較低氧化態的PdOx(0《x《1)微晶是丙烷氧化的主要活性相,而高分散PdOx物種對丙烷氧化活性不利.
채용뇨소수해법혹흡부침정법제비료금속양화물재체,병용침지법부재0.5%Pd제득료Pd/Sn0.4Zr0.6O2, Pd/ZrO2, Pd/SnO2, Pd/SnO2-Al2O3화Pd/Al2O3최화제. 채용원위만반사홍외광보、랍만광보、 X사선광전자능보화정서승온환원등방법대최화제결구진행료표정,탐토료불동재체대표면PdOx물충화학흡부성질화양화환원성능적영향,병여양품적병완양화활성상관련. 만반사홍외광보표명,재Pd/SnO2-Al2O3중, Sn대Al2O3표면적Pd원자족기도희석작용,촉진료Pd적분산,사득기CO선식흡부강도명현고우Pd/Al2O3, 단Pd과고적분산도불부감소료표면Pd-PdO활성위대적수목,이차사반응중간물충Pd-OH지간탈수곤난,인이조새료활성위,강저료기순배양화환원활성; 이재Sn0.4Zr0.6O2복합양화물재체중, SnO2유효지조지료사방정상ZrO2향은태단사정상전변,차복합재체적비표면적교ZrO2화SnO2유소증가,기표면PdOx물충적분산도괄중. 차외, Sn0.4Zr0.6O2복합양화물부재적Pd적개태개우Pd0여Pd2+지간,표면양공위교다,촉진료병완중 C - H 건적활화,사비표면적교저적Pd/Sn0.4Zr0.6O2구유최호적최화병완양화능력,상반비표면적교고적Pd/SnO2-Al2O3활성흔차,설명분산도괄중차구유교저양화태적PdOx(0《x《1)미정시병완양화적주요활성상,이고분산PdOx물충대병완양화활성불리.
