高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2003年
2期
297-300
,共4页
颜力楷%兰亚乾%苏忠民%仇永清%邵琛%李宝利%王荣顺
顏力楷%蘭亞乾%囌忠民%仇永清%邵琛%李寶利%王榮順
안력해%란아건%소충민%구영청%소침%리보리%왕영순
高吸水性树脂%自由基%Ab initio%DFT
高吸水性樹脂%自由基%Ab initio%DFT
고흡수성수지%자유기%Ab initio%DFT
运用ab initio UHF 方法和DFT UB3LYP方法在6-31G基组水平下对淀粉系高吸水性树脂反应中间体的模型体系进行几何构型优化. 针对每类自由基对应得到的两种典型的构象异构体(1a, 1b和2a, 2b), 进行稳定性和反应活性分析. 构型1a和2b的总能量相对较低. 比较4个模型体系的前线分子轨道, 构型1a的能隙较小, 同时HOMO能量较高, 易给出电子, LUMO能量较低, 易得电子, 有利于电子转移, 因而有较好的反应活性. 自由基自旋密度主要集聚在C2 或C3上, 未有较大弥散, 同时也是前线MO主要布居位置和重要的反应活性部位. 对构型1a与丙烯酸模型分子形成的复合物分析表明, 两者的反应未经过过渡态, 在瞬间即可完成.
運用ab initio UHF 方法和DFT UB3LYP方法在6-31G基組水平下對澱粉繫高吸水性樹脂反應中間體的模型體繫進行幾何構型優化. 針對每類自由基對應得到的兩種典型的構象異構體(1a, 1b和2a, 2b), 進行穩定性和反應活性分析. 構型1a和2b的總能量相對較低. 比較4箇模型體繫的前線分子軌道, 構型1a的能隙較小, 同時HOMO能量較高, 易給齣電子, LUMO能量較低, 易得電子, 有利于電子轉移, 因而有較好的反應活性. 自由基自鏇密度主要集聚在C2 或C3上, 未有較大瀰散, 同時也是前線MO主要佈居位置和重要的反應活性部位. 對構型1a與丙烯痠模型分子形成的複閤物分析錶明, 兩者的反應未經過過渡態, 在瞬間即可完成.
운용ab initio UHF 방법화DFT UB3LYP방법재6-31G기조수평하대정분계고흡수성수지반응중간체적모형체계진행궤하구형우화. 침대매류자유기대응득도적량충전형적구상이구체(1a, 1b화2a, 2b), 진행은정성화반응활성분석. 구형1a화2b적총능량상대교저. 비교4개모형체계적전선분자궤도, 구형1a적능극교소, 동시HOMO능량교고, 역급출전자, LUMO능량교저, 역득전자, 유리우전자전이, 인이유교호적반응활성. 자유기자선밀도주요집취재C2 혹C3상, 미유교대미산, 동시야시전선MO주요포거위치화중요적반응활성부위. 대구형1a여병희산모형분자형성적복합물분석표명, 량자적반응미경과과도태, 재순간즉가완성.
