CAJ | 학술논문

在亲核试剂(ED)如吡啶(Py)、N,N-二甲基乙酰胺(DMA) 或三乙胺(TEA) 存在下,由引发剂H2O 和共引发剂TiCl4 组成引发体系,在二氯甲烷/正己烷混合溶剂中进行异丁烯(IB) 正离子聚合,考察了溶剂极性、聚合温度及异丁烯浓度对聚合反应转化率、产物分子量和分子量分布的影响.试验结果表明,随聚合体系溶剂极性增大,聚合速率加快,相近转化率时聚合产物的分子量分布变窄.随着聚合温度降低,聚合速率明显提高,聚合物的分子量增加,活化能为负值,活性链端发生链转移或链终止等副反应的几率减小,当聚合温度为-60℃时,可以抑制活性链端的β-H脱除反应和链转移副反应,并得到大分子链末端全部为叔氯基团的聚异丁烯(PIB).当[IB]0≤2.5 mol/L 时,随[IB]0增加,聚合转化率有所增加,聚合产物的GPC谱图均为单峰分布,分子量增大,而分子量分布基本保持不变,对于加入Py的聚合体系,分子量分布指数在1.33～1.45 范围内,对于加入TEA 的聚合体系,分子量分布指数在1.47～1.60 范围内,并求出在加入Py 和TEA的聚合体系中活性链向单体的链转移常数CM分别为5.5×10-4和6.6×10-4.
재친핵시제(ED)여필정(Py)、N,N-이갑기을선알(DMA) 혹삼을알(TEA) 존재하,유인발제H2O 화공인발제TiCl4 조성인발체계,재이록갑완/정기완혼합용제중진행이정희(IB) 정리자취합,고찰료용제겁성、취합온도급이정희농도대취합반응전화솔、산물분자량화분자량분포적영향.시험결과표명,수취합체계용제겁성증대,취합속솔가쾌,상근전화솔시취합산물적분자량분포변착.수착취합온도강저,취합속솔명현제고,취합물적분자량증가,활화능위부치,활성련단발생련전이혹련종지등부반응적궤솔감소,당취합온도위-60℃시,가이억제활성련단적β-H탈제반응화련전이부반응,병득도대분자련말단전부위숙록기단적취이정희(PIB).당[IB]0≤2.5 mol/L 시,수[IB]0증가,취합전화솔유소증가,취합산물적GPC보도균위단봉분포,분자량증대,이분자량분포기본보지불변,대우가입Py적취합체계,분자량분포지수재1.33～1.45 범위내,대우가입TEA 적취합체계,분자량분포지수재1.47～1.60 범위내,병구출재가입Py 화TEA적취합체계중활성련향단체적련전이상수CM분별위5.5×10-4화6.6×10-4.