化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2005年
13期
1161-1166
,共6页
C59NH%C59BH%自由基加成%相对稳定性%区域选择性
C59NH%C59BH%自由基加成%相對穩定性%區域選擇性
C59NH%C59BH%자유기가성%상대은정성%구역선택성
用半经验的AM1方法,对C59XHCl2n(X=N,B;n=1～2)和C60H2Cl2n(n=1～2)的异构体进行几何构型全优化和振动频率计算,结合密度泛函B3LYP/6-31G*单点能计算确定各异构体的相对稳定性.对比C59XH(X=N,B)和C60H2的H2加成方式,计算结果表明H2或Cl2加在碳笼官能化部分的邻近位置在能量上都是有利的;C59NH和C59BH自由基多加成物区域选择性的差别可归因于N原子和B原子电子性质的不同;立体效应是导致H2和Cl2加成方式不同的主要原因.
用半經驗的AM1方法,對C59XHCl2n(X=N,B;n=1～2)和C60H2Cl2n(n=1～2)的異構體進行幾何構型全優化和振動頻率計算,結閤密度汎函B3LYP/6-31G*單點能計算確定各異構體的相對穩定性.對比C59XH(X=N,B)和C60H2的H2加成方式,計算結果錶明H2或Cl2加在碳籠官能化部分的鄰近位置在能量上都是有利的;C59NH和C59BH自由基多加成物區域選擇性的差彆可歸因于N原子和B原子電子性質的不同;立體效應是導緻H2和Cl2加成方式不同的主要原因.
용반경험적AM1방법,대C59XHCl2n(X=N,B;n=1～2)화C60H2Cl2n(n=1～2)적이구체진행궤하구형전우화화진동빈솔계산,결합밀도범함B3LYP/6-31G*단점능계산학정각이구체적상대은정성.대비C59XH(X=N,B)화C60H2적H2가성방식,계산결과표명H2혹Cl2가재탄롱관능화부분적린근위치재능량상도시유리적;C59NH화C59BH자유기다가성물구역선택성적차별가귀인우N원자화B원자전자성질적불동;입체효응시도치H2화Cl2가성방식불동적주요원인.
