物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2004年
5期
518-523
,共6页
苏育志%郭仕恒%萧翼之%肖敏%杨绮琴
囌育誌%郭仕恆%蕭翼之%肖敏%楊綺琴
소육지%곽사항%소익지%초민%양기금
2,2′-二氨基苯氧基二硫化物,电极过程动力学,反应机理,动力学常数,电极材料
2,2′-二氨基苯氧基二硫化物,電極過程動力學,反應機理,動力學常數,電極材料
2,2′-이안기분양기이류화물,전겁과정동역학,반응궤리,동역학상수,전겁재료
利用循环伏安法、线性伏安法及旋转圆盘电极技术,研究了2,2′-二氨基苯氧基二硫化物(DAPOD)在含有0.1 mol·L-1LiClO4电解质的乙腈/四氢呋喃有机溶液中,铂、金、玻碳及石墨电极上的电化学行为.伏安结果表明DAPOD中的二硫键与硫巯基之间的氧化还原反应属动力学不可逆过程,这种在室温下表现出的电化学反应不可逆性是有机二硫化物普遍存在的不足,必须通过分子内或分子间的电催化来改善其可逆性能.旋转圆盘电极测试结果显示,DAPOD的阴极还原反应级数为0.5,阳极氧化反应级数为1.由此推知DAPOD电还原属两电子转移反应,分两步完成:第一步为平衡的化学反应步骤;第二步为电子转移步骤,属决速步.同时还测定了DAPOD的阴极与阳极传递系数、交换电流、平衡电势及标准速率常数等相关的动力学常数.通过比较铂、金、玻碳及石墨四种不同材料电极对DAPOD的电极过程的影响,发现石墨对DAPOD的还原过程具有电催化作用.
利用循環伏安法、線性伏安法及鏇轉圓盤電極技術,研究瞭2,2′-二氨基苯氧基二硫化物(DAPOD)在含有0.1 mol·L-1LiClO4電解質的乙腈/四氫呋喃有機溶液中,鉑、金、玻碳及石墨電極上的電化學行為.伏安結果錶明DAPOD中的二硫鍵與硫巰基之間的氧化還原反應屬動力學不可逆過程,這種在室溫下錶現齣的電化學反應不可逆性是有機二硫化物普遍存在的不足,必鬚通過分子內或分子間的電催化來改善其可逆性能.鏇轉圓盤電極測試結果顯示,DAPOD的陰極還原反應級數為0.5,暘極氧化反應級數為1.由此推知DAPOD電還原屬兩電子轉移反應,分兩步完成:第一步為平衡的化學反應步驟;第二步為電子轉移步驟,屬決速步.同時還測定瞭DAPOD的陰極與暘極傳遞繫數、交換電流、平衡電勢及標準速率常數等相關的動力學常數.通過比較鉑、金、玻碳及石墨四種不同材料電極對DAPOD的電極過程的影響,髮現石墨對DAPOD的還原過程具有電催化作用.
이용순배복안법、선성복안법급선전원반전겁기술,연구료2,2′-이안기분양기이류화물(DAPOD)재함유0.1 mol·L-1LiClO4전해질적을정/사경부남유궤용액중,박、금、파탄급석묵전겁상적전화학행위.복안결과표명DAPOD중적이류건여류구기지간적양화환원반응속동역학불가역과정,저충재실온하표현출적전화학반응불가역성시유궤이류화물보편존재적불족,필수통과분자내혹분자간적전최화래개선기가역성능.선전원반전겁측시결과현시,DAPOD적음겁환원반응급수위0.5,양겁양화반응급수위1.유차추지DAPOD전환원속량전자전이반응,분량보완성:제일보위평형적화학반응보취;제이보위전자전이보취,속결속보.동시환측정료DAPOD적음겁여양겁전체계수、교환전류、평형전세급표준속솔상수등상관적동역학상수.통과비교박、금、파탄급석묵사충불동재료전겁대DAPOD적전겁과정적영향,발현석묵대DAPOD적환원과정구유전최화작용.
