化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2006年
14期
1416-1422
,共7页
双核金化合物%从头计算%密度泛函%振动频率%电子光谱
雙覈金化閤物%從頭計算%密度汎函%振動頻率%電子光譜
쌍핵금화합물%종두계산%밀도범함%진동빈솔%전자광보
采用从头计算HF,MP2方法和密度泛函理论,对Au(Ⅱ)系列化合物[Au(CH2)2PH2]2X2(X=F,Cl,Br,I)的几何结构、电子结构和振动频率进行了研究.研究表明Au的5d和6s电子参与Au-Au以及Au-X之间的成键.Au-Au,Au-X键强烈的电子相关作用使HF方法不适于该体系的研究,BP86和B3LYP两种泛函给出较大的Au-Au和Au-X键长,而MP2方法和局域的密度泛函方法则给出了合理的结构参数.局域密度泛函方法计算得到的Au-Au键和Au-X键振动频率也与实验数据符合较好.还运用含时密度泛函理论计算了[Au(CH2)2PH2]2X2的电子激发能,对分子在紫外-可见光谱范围内的电子跃迁进行了分析,考察了卤素配体对激发能的影响,并结合分子轨道能级的变化对此给予了解释.
採用從頭計算HF,MP2方法和密度汎函理論,對Au(Ⅱ)繫列化閤物[Au(CH2)2PH2]2X2(X=F,Cl,Br,I)的幾何結構、電子結構和振動頻率進行瞭研究.研究錶明Au的5d和6s電子參與Au-Au以及Au-X之間的成鍵.Au-Au,Au-X鍵彊烈的電子相關作用使HF方法不適于該體繫的研究,BP86和B3LYP兩種汎函給齣較大的Au-Au和Au-X鍵長,而MP2方法和跼域的密度汎函方法則給齣瞭閤理的結構參數.跼域密度汎函方法計算得到的Au-Au鍵和Au-X鍵振動頻率也與實驗數據符閤較好.還運用含時密度汎函理論計算瞭[Au(CH2)2PH2]2X2的電子激髮能,對分子在紫外-可見光譜範圍內的電子躍遷進行瞭分析,攷察瞭滷素配體對激髮能的影響,併結閤分子軌道能級的變化對此給予瞭解釋.
채용종두계산HF,MP2방법화밀도범함이론,대Au(Ⅱ)계렬화합물[Au(CH2)2PH2]2X2(X=F,Cl,Br,I)적궤하결구、전자결구화진동빈솔진행료연구.연구표명Au적5d화6s전자삼여Au-Au이급Au-X지간적성건.Au-Au,Au-X건강렬적전자상관작용사HF방법불괄우해체계적연구,BP86화B3LYP량충범함급출교대적Au-Au화Au-X건장,이MP2방법화국역적밀도범함방법칙급출료합리적결구삼수.국역밀도범함방법계산득도적Au-Au건화Au-X건진동빈솔야여실험수거부합교호.환운용함시밀도범함이론계산료[Au(CH2)2PH2]2X2적전자격발능,대분자재자외-가견광보범위내적전자약천진행료분석,고찰료서소배체대격발능적영향,병결합분자궤도능급적변화대차급여료해석.
