有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2005年
1期
101-108
,共8页
王进军%韩光范%邬旭然%沈荣基
王進軍%韓光範%鄔旭然%瀋榮基
왕진군%한광범%오욱연%침영기
叶绿素-a%空气氧化%重排反应%反应机理%光动力疗法
葉綠素-a%空氣氧化%重排反應%反應機理%光動力療法
협록소-a%공기양화%중배반응%반응궤리%광동력요법
在酸碱性条件下对叶绿素-a(1)进行空气氧化反应,分别得到卟吩衍生物2b～4b;通过酯交换和去金属镁离子,将叶绿素-a转化为脱镁叶绿酸-a甲酯(MPa)(5),其3-位碳碳双键与氯化氢的加成生成卟吩醇(6),经碱性空气氧化和E-环重排则转化成紫红素-18衍生物7.选用四氧化锇和高碘酸钠将5氧化成卟吩醛(8),在丁醇中以丁醇钠作催化剂,8的氧化和重排反应给出3-甲酰基紫红素-18酯(9)和紫红素-7三甲酯衍生物10.异构体4的空气氧化和重排反应也生成紫红素-18酯(3),进一步与2-甲基丁胺进行缩合反应,得到N-烷基紫红素-18酰亚胺(11a)以及氧化重排产物3-甲酰基-N-烷基紫红素-18酰亚胺(nb).所得叶绿素衍生物均经UV,IR,1H NMR及元素分析证明其结构,并对相应的反应提出可能的反应机理.
在痠堿性條件下對葉綠素-a(1)進行空氣氧化反應,分彆得到卟吩衍生物2b～4b;通過酯交換和去金屬鎂離子,將葉綠素-a轉化為脫鎂葉綠痠-a甲酯(MPa)(5),其3-位碳碳雙鍵與氯化氫的加成生成卟吩醇(6),經堿性空氣氧化和E-環重排則轉化成紫紅素-18衍生物7.選用四氧化鋨和高碘痠鈉將5氧化成卟吩醛(8),在丁醇中以丁醇鈉作催化劑,8的氧化和重排反應給齣3-甲酰基紫紅素-18酯(9)和紫紅素-7三甲酯衍生物10.異構體4的空氣氧化和重排反應也生成紫紅素-18酯(3),進一步與2-甲基丁胺進行縮閤反應,得到N-烷基紫紅素-18酰亞胺(11a)以及氧化重排產物3-甲酰基-N-烷基紫紅素-18酰亞胺(nb).所得葉綠素衍生物均經UV,IR,1H NMR及元素分析證明其結構,併對相應的反應提齣可能的反應機理.
재산감성조건하대협록소-a(1)진행공기양화반응,분별득도계분연생물2b～4b;통과지교환화거금속미리자,장협록소-a전화위탈미협록산-a갑지(MPa)(5),기3-위탄탄쌍건여록화경적가성생성계분순(6),경감성공기양화화E-배중배칙전화성자홍소-18연생물7.선용사양화철화고전산납장5양화성계분철(8),재정순중이정순납작최화제,8적양화화중배반응급출3-갑선기자홍소-18지(9)화자홍소-7삼갑지연생물10.이구체4적공기양화화중배반응야생성자홍소-18지(3),진일보여2-갑기정알진행축합반응,득도N-완기자홍소-18선아알(11a)이급양화중배산물3-갑선기-N-완기자홍소-18선아알(nb).소득협록소연생물균경UV,IR,1H NMR급원소분석증명기결구,병대상응적반응제출가능적반응궤리.
