高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2002年
10期
1960-1964
,共5页
顾仁敖%孙玉华%曹佩根%姚建林%任斌%田中群
顧仁敖%孫玉華%曹珮根%姚建林%任斌%田中群
고인오%손옥화%조패근%요건림%임빈%전중군
表面增强拉曼散射%非水体系%乙腈%解离吸附%水
錶麵增彊拉曼散射%非水體繫%乙腈%解離吸附%水
표면증강랍만산사%비수체계%을정%해리흡부%수
利用表面增强拉曼散射技术研究了含微量水的乙腈溶液中银电极/乙腈界面水分子的吸附行为, 详细考察了随电极电位的改变及微量水浓度对其的影响. 研究表明, 银电极双电层中存在多种吸附模式下的水分子结构. 在较正电位下, 水分子主要与乙腈形成弱的氢键共吸附于电极表面上, ν(O-H)伸缩振动出现在3 487 cm-1左右, 一定范围内增加体相水的浓度对其影响较小; 在较负电位下, 随着乙腈解离反应的进行, 水分子转为与表面配合物[Ag(CN)n](n-1)-作用而共吸附于电极表面, 其有序性地增加导致ν(O-H)频率出现在更高的波数3 583 cm-1. 增加水的浓度加强了界面水分子间的氢键作用, 致使ν(O-H)红移; 在极负电位下, 水分子发生解离, ν(O-H)的振动主要来自LiOH微晶, 其波数为3 665 cm-1. 随着体相水含量的增加, 电极表面进一步形成水合LiOHH2O, 特征ν(O-H)的波数为3 563 cm-1.
利用錶麵增彊拉曼散射技術研究瞭含微量水的乙腈溶液中銀電極/乙腈界麵水分子的吸附行為, 詳細攷察瞭隨電極電位的改變及微量水濃度對其的影響. 研究錶明, 銀電極雙電層中存在多種吸附模式下的水分子結構. 在較正電位下, 水分子主要與乙腈形成弱的氫鍵共吸附于電極錶麵上, ν(O-H)伸縮振動齣現在3 487 cm-1左右, 一定範圍內增加體相水的濃度對其影響較小; 在較負電位下, 隨著乙腈解離反應的進行, 水分子轉為與錶麵配閤物[Ag(CN)n](n-1)-作用而共吸附于電極錶麵, 其有序性地增加導緻ν(O-H)頻率齣現在更高的波數3 583 cm-1. 增加水的濃度加彊瞭界麵水分子間的氫鍵作用, 緻使ν(O-H)紅移; 在極負電位下, 水分子髮生解離, ν(O-H)的振動主要來自LiOH微晶, 其波數為3 665 cm-1. 隨著體相水含量的增加, 電極錶麵進一步形成水閤LiOHH2O, 特徵ν(O-H)的波數為3 563 cm-1.
이용표면증강랍만산사기술연구료함미량수적을정용액중은전겁/을정계면수분자적흡부행위, 상세고찰료수전겁전위적개변급미량수농도대기적영향. 연구표명, 은전겁쌍전층중존재다충흡부모식하적수분자결구. 재교정전위하, 수분자주요여을정형성약적경건공흡부우전겁표면상, ν(O-H)신축진동출현재3 487 cm-1좌우, 일정범위내증가체상수적농도대기영향교소; 재교부전위하, 수착을정해리반응적진행, 수분자전위여표면배합물[Ag(CN)n](n-1)-작용이공흡부우전겁표면, 기유서성지증가도치ν(O-H)빈솔출현재경고적파수3 583 cm-1. 증가수적농도가강료계면수분자간적경건작용, 치사ν(O-H)홍이; 재겁부전위하, 수분자발생해리, ν(O-H)적진동주요래자LiOH미정, 기파수위3 665 cm-1. 수착체상수함량적증가, 전겁표면진일보형성수합LiOHH2O, 특정ν(O-H)적파수위3 563 cm-1.
