分子科学学报
分子科學學報
분자과학학보
JOURNAL OF MOLECULAR SCIENCE
2006年
3期
155-158
,共4页
孙广领%耿彩云%李吉来%黄旭日%孙家锺
孫廣領%耿綵雲%李吉來%黃旭日%孫傢鍾
손엄령%경채운%리길래%황욱일%손가종
密度泛函理论%反应通道%Ir4簇%乙烯
密度汎函理論%反應通道%Ir4簇%乙烯
밀도범함이론%반응통도%Ir4족%을희
应用密度泛函理论(DFT)对金属Ir4簇催化乙烯加氢反应的反应机理进行了详尽的理论研究. 在B3LYP/ECP[C,H:6-311G(d)和6-31G(d); Ir:LANL2DZ]理论水平下优化了反应通道上各驻点(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型, 并且用组态相互作用CCSD/ECP [C,H:6-311G(d,p); Ir:LANL2DZ]计算了各驻点的单点能, 构建了该反应的基态势能面.为了验证过渡态的真实性,在B3LYP/ECP理论水平下做了内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析. 计算结果表明:金属Ir4 簇催化乙烯加氢反应为双通道(a和b)反应, 经过多个反应步骤完成; 通道a:R→TSR-1→I1→TS1-2→I2→TS2-3→I3→TS3-P→P 为较为可行的反应通道.
應用密度汎函理論(DFT)對金屬Ir4簇催化乙烯加氫反應的反應機理進行瞭詳儘的理論研究. 在B3LYP/ECP[C,H:6-311G(d)和6-31G(d); Ir:LANL2DZ]理論水平下優化瞭反應通道上各駐點(反應物、中間體、過渡態和產物)的幾何構型, 併且用組態相互作用CCSD/ECP [C,H:6-311G(d,p); Ir:LANL2DZ]計算瞭各駐點的單點能, 構建瞭該反應的基態勢能麵.為瞭驗證過渡態的真實性,在B3LYP/ECP理論水平下做瞭內稟反應坐標(IRC)計算和頻率分析. 計算結果錶明:金屬Ir4 簇催化乙烯加氫反應為雙通道(a和b)反應, 經過多箇反應步驟完成; 通道a:R→TSR-1→I1→TS1-2→I2→TS2-3→I3→TS3-P→P 為較為可行的反應通道.
응용밀도범함이론(DFT)대금속Ir4족최화을희가경반응적반응궤리진행료상진적이론연구. 재B3LYP/ECP[C,H:6-311G(d)화6-31G(d); Ir:LANL2DZ]이론수평하우화료반응통도상각주점(반응물、중간체、과도태화산물)적궤하구형, 병차용조태상호작용CCSD/ECP [C,H:6-311G(d,p); Ir:LANL2DZ]계산료각주점적단점능, 구건료해반응적기태세능면.위료험증과도태적진실성,재B3LYP/ECP이론수평하주료내품반응좌표(IRC)계산화빈솔분석. 계산결과표명:금속Ir4 족최화을희가경반응위쌍통도(a화b)반응, 경과다개반응보취완성; 통도a:R→TSR-1→I1→TS1-2→I2→TS2-3→I3→TS3-P→P 위교위가행적반응통도.
