物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
9期
2051-2056
,共6页
倪哲明%李远%施炜%薛继龙%刘娇
倪哲明%李遠%施煒%薛繼龍%劉嬌
예철명%리원%시위%설계룡%류교
镍镁铝类水滑石%密度泛函理论%微观结构%电子性质%稳定性
鎳鎂鋁類水滑石%密度汎函理論%微觀結構%電子性質%穩定性
얼미려류수활석%밀도범함이론%미관결구%전자성질%은정성
以Ni2+同晶取代Mg2+的方式构建镍镁铝类水滑石(HT)的周期性计算模型,通过进行密度泛函理论计算,研究了含镍水滑石的的超分子结构、电子性质及稳定性.结果表明,随着镍离子逐渐取代镁离子,金属离子之间的平均距离逐渐减小,层间距逐渐增大,与实验结果一致.与此同时,电子逐渐从主体层板向客体阴离子传递,导致主客体之间的静电作用力及整体超分子作用力逐渐增强,结合能的绝对值逐渐增大,体系的稳定性增加.在微观结构上,电子传递行为使层板中平均金属-氧键键长逐渐减小,且金属配位角的畸变情况得到一定程度的缓解,这些变化都有利于形成更稳定的体系,说明镍铝类水滑石在理论上比镁铝水滑石更稳定.
以Ni2+同晶取代Mg2+的方式構建鎳鎂鋁類水滑石(HT)的週期性計算模型,通過進行密度汎函理論計算,研究瞭含鎳水滑石的的超分子結構、電子性質及穩定性.結果錶明,隨著鎳離子逐漸取代鎂離子,金屬離子之間的平均距離逐漸減小,層間距逐漸增大,與實驗結果一緻.與此同時,電子逐漸從主體層闆嚮客體陰離子傳遞,導緻主客體之間的靜電作用力及整體超分子作用力逐漸增彊,結閤能的絕對值逐漸增大,體繫的穩定性增加.在微觀結構上,電子傳遞行為使層闆中平均金屬-氧鍵鍵長逐漸減小,且金屬配位角的畸變情況得到一定程度的緩解,這些變化都有利于形成更穩定的體繫,說明鎳鋁類水滑石在理論上比鎂鋁水滑石更穩定.
이Ni2+동정취대Mg2+적방식구건얼미려류수활석(HT)적주기성계산모형,통과진행밀도범함이론계산,연구료함얼수활석적적초분자결구、전자성질급은정성.결과표명,수착얼리자축점취대미리자,금속리자지간적평균거리축점감소,층간거축점증대,여실험결과일치.여차동시,전자축점종주체층판향객체음리자전체,도치주객체지간적정전작용력급정체초분자작용력축점증강,결합능적절대치축점증대,체계적은정성증가.재미관결구상,전자전체행위사층판중평균금속-양건건장축점감소,차금속배위각적기변정황득도일정정도적완해,저사변화도유리우형성경은정적체계,설명얼려류수활석재이론상비미려수활석경은정.
