物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2010年
9期
2331-2336
,共6页
吴琍霞%于锋%刘静%戴静华%周晓国%刘世林
吳琍霞%于鋒%劉靜%戴靜華%週曉國%劉世林
오리하%우봉%류정%대정화%주효국%류세림
从头算分子动力学%氧负离子%氟甲烷%反应机理%过渡态
從頭算分子動力學%氧負離子%氟甲烷%反應機理%過渡態
종두산분자동역학%양부리자%불갑완%반응궤리%과도태
在B3LYP/6-31+G(d,p)理论水平下采用基于波恩-奥本海默近似的从头算分子动力学方法重新研究了O-与CH3F,反应经抽氢生成OH-和生成H2O的两条产物通道.反应轨线从反应初始过渡态开始,采用300 K时的热取样确定初始条件,同时为对比不同的初始碰撞平动能条件下产物通道的变化,分别限定过渡矢量上的能量为2.1、36.8及62.8 kJ·mol-1进行轨线计算,所有轨线计算的结果表明抽氧生成OH-的过程始终为主要的产物通道.我们的计算不仅进一步证实了以往实验的结论,而且描绘了抽氢生成OH-和生成H2O这两个产物通道在反应出口势能面上的动态反应路径,更为深刻地揭示了该反应的微观机理.
在B3LYP/6-31+G(d,p)理論水平下採用基于波恩-奧本海默近似的從頭算分子動力學方法重新研究瞭O-與CH3F,反應經抽氫生成OH-和生成H2O的兩條產物通道.反應軌線從反應初始過渡態開始,採用300 K時的熱取樣確定初始條件,同時為對比不同的初始踫撞平動能條件下產物通道的變化,分彆限定過渡矢量上的能量為2.1、36.8及62.8 kJ·mol-1進行軌線計算,所有軌線計算的結果錶明抽氧生成OH-的過程始終為主要的產物通道.我們的計算不僅進一步證實瞭以往實驗的結論,而且描繪瞭抽氫生成OH-和生成H2O這兩箇產物通道在反應齣口勢能麵上的動態反應路徑,更為深刻地揭示瞭該反應的微觀機理.
재B3LYP/6-31+G(d,p)이론수평하채용기우파은-오본해묵근사적종두산분자동역학방법중신연구료O-여CH3F,반응경추경생성OH-화생성H2O적량조산물통도.반응궤선종반응초시과도태개시,채용300 K시적열취양학정초시조건,동시위대비불동적초시팽당평동능조건하산물통도적변화,분별한정과도시량상적능량위2.1、36.8급62.8 kJ·mol-1진행궤선계산,소유궤선계산적결과표명추양생성OH-적과정시종위주요적산물통도.아문적계산불부진일보증실료이왕실험적결론,이차묘회료추경생성OH-화생성H2O저량개산물통도재반응출구세능면상적동태반응로경,경위심각지게시료해반응적미관궤리.
