燃料化学学报
燃料化學學報
연료화학학보
JOURNAL OF FUEL CHEMISTRY AND TECHNOLOGY
2012年
8期
935-942
,共8页
杜梅芳%张影%樊俊杰%吴高贺%侯宁普%鲁贵林%张忠孝
杜梅芳%張影%樊俊傑%吳高賀%侯寧普%魯貴林%張忠孝
두매방%장영%번준걸%오고하%후저보%로귀림%장충효
NO%NHi自由基%密度泛函理论(DFT)%反应速率
NO%NHi自由基%密度汎函理論(DFT)%反應速率
NO%NHi자유기%밀도범함이론(DFT)%반응속솔
采用量子化学密度泛函理论(DFT)对NO与NHi自由基的反应机理进行了研究,并结合经典过渡态理论对各反应速率常数进行了计算.结果表明,NO与NH2自由基的反应体系可通过六个反应通道形成N2 +H2O、N2O+H2和N2H+OH.从能量变化和反应速率两方面考虑,产物N2 +H2O最容易生成,其最佳反应通道为NO +NH2→O=N-N=H→H-N-N-H→O-H-N=N-H→N2+H2O；NO与NH自由基的反应体系可通过七个反应通道形成N2 +OH、N2O+H和N2 H+O；其中,N2+OH最容易生成,最佳反应H-N=N=O→H-N=N=OH-(N=N)=O→H-N=N=O→N2+OH.通道为NO+NH→H-N=N=O→H-N=N=OH-(N=N)=O→H-N=N=O→N2+OH.→N2+OH.比较发现,NH比NH2自由基更易与NO发生反应生成N2.因此,在实际运行中改变操作条件,实现NH2等向NH方向转化,有利于NOx的还原.
採用量子化學密度汎函理論(DFT)對NO與NHi自由基的反應機理進行瞭研究,併結閤經典過渡態理論對各反應速率常數進行瞭計算.結果錶明,NO與NH2自由基的反應體繫可通過六箇反應通道形成N2 +H2O、N2O+H2和N2H+OH.從能量變化和反應速率兩方麵攷慮,產物N2 +H2O最容易生成,其最佳反應通道為NO +NH2→O=N-N=H→H-N-N-H→O-H-N=N-H→N2+H2O；NO與NH自由基的反應體繫可通過七箇反應通道形成N2 +OH、N2O+H和N2 H+O；其中,N2+OH最容易生成,最佳反應H-N=N=O→H-N=N=OH-(N=N)=O→H-N=N=O→N2+OH.通道為NO+NH→H-N=N=O→H-N=N=OH-(N=N)=O→H-N=N=O→N2+OH.→N2+OH.比較髮現,NH比NH2自由基更易與NO髮生反應生成N2.因此,在實際運行中改變操作條件,實現NH2等嚮NH方嚮轉化,有利于NOx的還原.
채용양자화학밀도범함이론(DFT)대NO여NHi자유기적반응궤리진행료연구,병결합경전과도태이론대각반응속솔상수진행료계산.결과표명,NO여NH2자유기적반응체계가통과륙개반응통도형성N2 +H2O、N2O+H2화N2H+OH.종능량변화화반응속솔량방면고필,산물N2 +H2O최용역생성,기최가반응통도위NO +NH2→O=N-N=H→H-N-N-H→O-H-N=N-H→N2+H2O；NO여NH자유기적반응체계가통과칠개반응통도형성N2 +OH、N2O+H화N2 H+O；기중,N2+OH최용역생성,최가반응H-N=N=O→H-N=N=OH-(N=N)=O→H-N=N=O→N2+OH.통도위NO+NH→H-N=N=O→H-N=N=OH-(N=N)=O→H-N=N=O→N2+OH.→N2+OH.비교발현,NH비NH2자유기경역여NO발생반응생성N2.인차,재실제운행중개변조작조건,실현NH2등향NH방향전화,유리우NOx적환원.
