高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2004年
8期
1507-1510
,共4页
电子转移%电子转移矩阵元%构型
電子轉移%電子轉移矩陣元%構型
전자전이%전자전이구진원%구형
在HF/6-31G水平上,研究了有机化合物二甲氧基-4-甲苯-四甲苯基桥体-二甲氧基-4-甲苯正离子间的电子转移.用线性反应坐标确定电子转移的过渡态,用两态变分法计算了电子转移矩阵元VAB,在考虑非平衡态溶剂化效应下,计算了电子转移速率常数.改变桥体与氧化还原中心的二面角,计算了相应的电子转移矩阵元.通过电子结构分析,将电子转移矩阵元分为通过空间的直接耦合和通过键的耦合,提出了将后者进一步分为通过σ键和π键的耦合.得出通过π键的耦合与二面角余弦的平方成正比的结论.
在HF/6-31G水平上,研究瞭有機化閤物二甲氧基-4-甲苯-四甲苯基橋體-二甲氧基-4-甲苯正離子間的電子轉移.用線性反應坐標確定電子轉移的過渡態,用兩態變分法計算瞭電子轉移矩陣元VAB,在攷慮非平衡態溶劑化效應下,計算瞭電子轉移速率常數.改變橋體與氧化還原中心的二麵角,計算瞭相應的電子轉移矩陣元.通過電子結構分析,將電子轉移矩陣元分為通過空間的直接耦閤和通過鍵的耦閤,提齣瞭將後者進一步分為通過σ鍵和π鍵的耦閤.得齣通過π鍵的耦閤與二麵角餘絃的平方成正比的結論.
재HF/6-31G수평상,연구료유궤화합물이갑양기-4-갑분-사갑분기교체-이갑양기-4-갑분정리자간적전자전이.용선성반응좌표학정전자전이적과도태,용량태변분법계산료전자전이구진원VAB,재고필비평형태용제화효응하,계산료전자전이속솔상수.개변교체여양화환원중심적이면각,계산료상응적전자전이구진원.통과전자결구분석,장전자전이구진원분위통과공간적직접우합화통과건적우합,제출료장후자진일보분위통과σ건화π건적우합.득출통과π건적우합여이면각여현적평방성정비적결론.
