精细化工
精細化工
정세화공
FINE CHEMICALS
2007年
2期
162-165
,共4页
红霉素A9(O-叔丁基二甲基硅)肟%硅醚化%叔丁基二甲基氯硅烷
紅黴素A9(O-叔丁基二甲基硅)肟%硅醚化%叔丁基二甲基氯硅烷
홍매소A9(O-숙정기이갑기규)우%규미화%숙정기이갑기록규완
以红霉素A 与盐酸羟胺反应得到红霉素A肟(EMAO,Ⅰ),再以叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMSCl)与Ⅰ进行硅醚化反应制备红霉素A9(O-叔丁基二甲基硅)肟(TBDS-EMAO,Ⅱ).研究了硅醚化反应的溶剂化作用,有机碱催化作用,Z、E异构体的活性.实验结果表明,含孤电子对的极性非质子溶剂及相应的有机碱催化剂有助于在含有多个羟基的Ⅰ中进行肟羟基的选择性硅醚化反应.硅醚化反应以THF为溶剂,室温,反应物浓度c(Ⅰ)=0.27～0.53 mol/L,硅醚化试剂用量n(TBDMSCl): n(Ⅰ)＝1.4: 1,有机碱用量n(Et3N): n(Ⅰ)＝2.2: 1时,收率可达97%.用HPLC分析了产品及相应的异构体,Z-Ⅱ反应活性较E-Ⅱ高.用IR、1HNMR、13CNMR 、EI-MS以及元素分析确证了相关物质的结构.
以紅黴素A 與鹽痠羥胺反應得到紅黴素A肟(EMAO,Ⅰ),再以叔丁基二甲基氯硅烷(TBDMSCl)與Ⅰ進行硅醚化反應製備紅黴素A9(O-叔丁基二甲基硅)肟(TBDS-EMAO,Ⅱ).研究瞭硅醚化反應的溶劑化作用,有機堿催化作用,Z、E異構體的活性.實驗結果錶明,含孤電子對的極性非質子溶劑及相應的有機堿催化劑有助于在含有多箇羥基的Ⅰ中進行肟羥基的選擇性硅醚化反應.硅醚化反應以THF為溶劑,室溫,反應物濃度c(Ⅰ)=0.27～0.53 mol/L,硅醚化試劑用量n(TBDMSCl): n(Ⅰ)＝1.4: 1,有機堿用量n(Et3N): n(Ⅰ)＝2.2: 1時,收率可達97%.用HPLC分析瞭產品及相應的異構體,Z-Ⅱ反應活性較E-Ⅱ高.用IR、1HNMR、13CNMR 、EI-MS以及元素分析確證瞭相關物質的結構.
이홍매소A 여염산간알반응득도홍매소A우(EMAO,Ⅰ),재이숙정기이갑기록규완(TBDMSCl)여Ⅰ진행규미화반응제비홍매소A9(O-숙정기이갑기규)우(TBDS-EMAO,Ⅱ).연구료규미화반응적용제화작용,유궤감최화작용,Z、E이구체적활성.실험결과표명,함고전자대적겁성비질자용제급상응적유궤감최화제유조우재함유다개간기적Ⅰ중진행우간기적선택성규미화반응.규미화반응이THF위용제,실온,반응물농도c(Ⅰ)=0.27～0.53 mol/L,규미화시제용량n(TBDMSCl): n(Ⅰ)＝1.4: 1,유궤감용량n(Et3N): n(Ⅰ)＝2.2: 1시,수솔가체97%.용HPLC분석료산품급상응적이구체,Z-Ⅱ반응활성교E-Ⅱ고.용IR、1HNMR、13CNMR 、EI-MS이급원소분석학증료상관물질적결구.
