物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
3期
561-566
,共6页
孙香婷%张冬菊%冯大诚%刘成卜
孫香婷%張鼕菊%馮大誠%劉成蔔
손향정%장동국%풍대성%류성복
硫脲%硝基苯乙烯%硫叶立德%不对称Michael加成%密度泛函理论
硫脲%硝基苯乙烯%硫葉立德%不對稱Michael加成%密度汎函理論
류뇨%초기분을희%류협립덕%불대칭Michael가성%밀도범함이론
基于密度泛函理论研究了氯代苯基硫脲催化的硝基苯乙烯与硫叶立德的Michael加成反应,确定了控制反应立体选择性的C-C键形成步骤的过渡态结构,计算了过渡态的相对能量和反应势垒,弄清了硫脲催化的微观反应机理,探讨了硫脲催化性能的微观本质.结果表明,反应有利于反式Michael加成产物的形成,硫脲在反应中作为质子给体,首先与质子受体硝基苯乙烯形成双氢键配合物,通过授受体间的电荷转移活化硝基苯乙烯的β-C原子增强其亲电性,有利于硫叶立德的亲核进攻.
基于密度汎函理論研究瞭氯代苯基硫脲催化的硝基苯乙烯與硫葉立德的Michael加成反應,確定瞭控製反應立體選擇性的C-C鍵形成步驟的過渡態結構,計算瞭過渡態的相對能量和反應勢壘,弄清瞭硫脲催化的微觀反應機理,探討瞭硫脲催化性能的微觀本質.結果錶明,反應有利于反式Michael加成產物的形成,硫脲在反應中作為質子給體,首先與質子受體硝基苯乙烯形成雙氫鍵配閤物,通過授受體間的電荷轉移活化硝基苯乙烯的β-C原子增彊其親電性,有利于硫葉立德的親覈進攻.
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