化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2003年
10期
1577-1581
,共5页
王辉宪%彭清静%罗明道%曾跃
王輝憲%彭清靜%囉明道%曾躍
왕휘헌%팽청정%라명도%증약
密度泛函理论(DFT)%自洽反应场方法%过亚硝酸%异构化反应机理
密度汎函理論(DFT)%自洽反應場方法%過亞硝痠%異構化反應機理
밀도범함이론(DFT)%자흡반응장방법%과아초산%이구화반응궤리
用密度泛函理论方法研究了过亚硝酸在水溶液中的异构化反应机理.在B3LYP/6-31G(d)水平基础上用梯度解析技术全自由度优化了反应物、产物和反应途径中的中间产物及过渡态的几何构型,并通过振动频率分析加以确认,进行了内禀反应坐标(IRC)计算,确定了该反应的可能通道.结果表明:该反应为多通道强放热反应,其中以羟基直接转移途经能垒最小,绝对反应速率常数值最大,因此,推测该通道为主要的反应通道.
用密度汎函理論方法研究瞭過亞硝痠在水溶液中的異構化反應機理.在B3LYP/6-31G(d)水平基礎上用梯度解析技術全自由度優化瞭反應物、產物和反應途徑中的中間產物及過渡態的幾何構型,併通過振動頻率分析加以確認,進行瞭內稟反應坐標(IRC)計算,確定瞭該反應的可能通道.結果錶明:該反應為多通道彊放熱反應,其中以羥基直接轉移途經能壘最小,絕對反應速率常數值最大,因此,推測該通道為主要的反應通道.
용밀도범함이론방법연구료과아초산재수용액중적이구화반응궤리.재B3LYP/6-31G(d)수평기출상용제도해석기술전자유도우화료반응물、산물화반응도경중적중간산물급과도태적궤하구형,병통과진동빈솔분석가이학인,진행료내품반응좌표(IRC)계산,학정료해반응적가능통도.결과표명:해반응위다통도강방열반응,기중이간기직접전이도경능루최소,절대반응속솔상수치최대,인차,추측해통도위주요적반응통도.
