化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2006年
2期
99-103
,共5页
从头算CASSCF%邻氯甲苯%光解%势能面交叉%分子内氢转移
從頭算CASSCF%鄰氯甲苯%光解%勢能麵交扠%分子內氫轉移
종두산CASSCF%린록갑분%광해%세능면교차%분자내경전이
采用量子化学从头算CASSCF和CASPT2方法对邻氯甲苯在低激发态上的光解机理进行了理论研究.研究结果表明,在266 nm的光激发下邻氯甲苯可以激发到第一单重态上,然后存在两种可能的离解途径:一种是经过S1/S0交叉点内部转换驰豫到基态,然后甲基上的一个H转移形成邻-5-亚甲基-6-氯-1,3-环己二烯,进而C-Cl键断裂生成苄基;另一种是先后经过S1/T2和T2/T1交叉点驰豫到三重态,然后进行C-Cl键断裂,形成邻甲苯基.这两种途径具有相近的反应几率,与实验结果很吻合.
採用量子化學從頭算CASSCF和CASPT2方法對鄰氯甲苯在低激髮態上的光解機理進行瞭理論研究.研究結果錶明,在266 nm的光激髮下鄰氯甲苯可以激髮到第一單重態上,然後存在兩種可能的離解途徑:一種是經過S1/S0交扠點內部轉換馳豫到基態,然後甲基上的一箇H轉移形成鄰-5-亞甲基-6-氯-1,3-環己二烯,進而C-Cl鍵斷裂生成芐基;另一種是先後經過S1/T2和T2/T1交扠點馳豫到三重態,然後進行C-Cl鍵斷裂,形成鄰甲苯基.這兩種途徑具有相近的反應幾率,與實驗結果很吻閤.
채용양자화학종두산CASSCF화CASPT2방법대린록갑분재저격발태상적광해궤리진행료이론연구.연구결과표명,재266 nm적광격발하린록갑분가이격발도제일단중태상,연후존재량충가능적리해도경:일충시경과S1/S0교차점내부전환치예도기태,연후갑기상적일개H전이형성린-5-아갑기-6-록-1,3-배기이희,진이C-Cl건단렬생성변기;령일충시선후경과S1/T2화T2/T1교차점치예도삼중태,연후진행C-Cl건단렬,형성린갑분기.저량충도경구유상근적반응궤솔,여실험결과흔문합.
