应用化学
應用化學
응용화학
CHINESE JOURNAL OF APPLIED CHEMISTRY
2009年
5期
519-522
,共4页
吡啶醇基联萘酚%钼(Ⅵ)配合物%晶体结构%不对称催化
吡啶醇基聯萘酚%鉬(Ⅵ)配閤物%晶體結構%不對稱催化
필정순기련내분%목(Ⅵ)배합물%정체결구%불대칭최화
化合物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-1,1'-(R)-联萘-2,2'-酚(1)与特戊酰氯反应,得到单个羟基封端的化合物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2'-特戊酰基-1,1'-(R)-联萘-2,2'-酚(2).化合物2与MoO2(acac)2进行配位得到金属配合物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羟基-1,3,3-三甲基二环[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2'-特戊酰基-1,1'-(R)-联萘-2,2'-酚合钼(酰)[Mo(Ⅵ)-2],通过核磁共振氢谱、红外光谱和质谱测试技术对其结构进行了表征,用X射线单晶衍射测定了化合物的晶体结构.结果表明,化合物晶体属单斜晶系,空间群为P21,晶胞参数α=1.179 34(10)nm,b=2.304 5(2)nm,c=1.518 88(13)nm,α=90°,β=112.84°,γ=90°,V=3.804 2(6)nm3,Z=4,μ=0.392 mm-1,D=1.298 Mg/m3,F(000)=1 544,R1=0.077 5,wR2=0.193 4,GOF=1.122.在配合物中,钥原子处于六配位的八面体配位环境,配位原子分别来自1个分子水中的O原子、配体分子中1个酚羟基的O,吡啶环中的O,醇羟基中的O形成ONO三齿配合物.配合物Mo(Ⅵ)-2在萘乙烯的不对称环氧化反应中,得到中等活性和较低的对映选择性.
化閤物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羥基-1,3,3-三甲基二環[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-1,1'-(R)-聯萘-2,2'-酚(1)與特戊酰氯反應,得到單箇羥基封耑的化閤物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羥基-1,3,3-三甲基二環[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2'-特戊酰基-1,1'-(R)-聯萘-2,2'-酚(2).化閤物2與MoO2(acac)2進行配位得到金屬配閤物3-{6-[(1R,2R,4S)-2-羥基-1,3,3-三甲基二環[2.2.1]庚烷-2-基]-吡啶-2-基}-2'-特戊酰基-1,1'-(R)-聯萘-2,2'-酚閤鉬(酰)[Mo(Ⅵ)-2],通過覈磁共振氫譜、紅外光譜和質譜測試技術對其結構進行瞭錶徵,用X射線單晶衍射測定瞭化閤物的晶體結構.結果錶明,化閤物晶體屬單斜晶繫,空間群為P21,晶胞參數α=1.179 34(10)nm,b=2.304 5(2)nm,c=1.518 88(13)nm,α=90°,β=112.84°,γ=90°,V=3.804 2(6)nm3,Z=4,μ=0.392 mm-1,D=1.298 Mg/m3,F(000)=1 544,R1=0.077 5,wR2=0.193 4,GOF=1.122.在配閤物中,鑰原子處于六配位的八麵體配位環境,配位原子分彆來自1箇分子水中的O原子、配體分子中1箇酚羥基的O,吡啶環中的O,醇羥基中的O形成ONO三齒配閤物.配閤物Mo(Ⅵ)-2在萘乙烯的不對稱環氧化反應中,得到中等活性和較低的對映選擇性.
화합물3-{6-[(1R,2R,4S)-2-간기-1,3,3-삼갑기이배[2.2.1]경완-2-기]-필정-2-기}-1,1'-(R)-련내-2,2'-분(1)여특무선록반응,득도단개간기봉단적화합물3-{6-[(1R,2R,4S)-2-간기-1,3,3-삼갑기이배[2.2.1]경완-2-기]-필정-2-기}-2'-특무선기-1,1'-(R)-련내-2,2'-분(2).화합물2여MoO2(acac)2진행배위득도금속배합물3-{6-[(1R,2R,4S)-2-간기-1,3,3-삼갑기이배[2.2.1]경완-2-기]-필정-2-기}-2'-특무선기-1,1'-(R)-련내-2,2'-분합목(선)[Mo(Ⅵ)-2],통과핵자공진경보、홍외광보화질보측시기술대기결구진행료표정,용X사선단정연사측정료화합물적정체결구.결과표명,화합물정체속단사정계,공간군위P21,정포삼수α=1.179 34(10)nm,b=2.304 5(2)nm,c=1.518 88(13)nm,α=90°,β=112.84°,γ=90°,V=3.804 2(6)nm3,Z=4,μ=0.392 mm-1,D=1.298 Mg/m3,F(000)=1 544,R1=0.077 5,wR2=0.193 4,GOF=1.122.재배합물중,약원자처우륙배위적팔면체배위배경,배위원자분별래자1개분자수중적O원자、배체분자중1개분간기적O,필정배중적O,순간기중적O형성ONO삼치배합물.배합물Mo(Ⅵ)-2재내을희적불대칭배양화반응중,득도중등활성화교저적대영선택성.