高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2011年
7期
1588-1593
,共6页
慈成刚%段雪梅%刘靖尧%孙家钟
慈成剛%段雪梅%劉靖堯%孫傢鐘
자성강%단설매%류정요%손가종
反应机理%乙醇醛%光解离%势能面
反應機理%乙醇醛%光解離%勢能麵
반응궤리%을순철%광해리%세능면
采用多参考态方法,在CASPT2//CASSCF/6-311+G(2df,2p)水平上计算了乙醇醛(HOCH2CHO)分子在3个最低电子态(SO,S,和T1)上驻点的电子结构和解离势能面.结合势能面交叉点,探讨了HOCH2CHO与波长有关的光解离机理,分析了可能的光解离产物.结果表明,在实验光解波长240～400 nm的激发下,HOCH2CHO分子主要发生S,态上的解离反应或通过S0和S1态之间的振动相互作用弛豫到基态,随之发生基态解离反应.C-C键断裂生成基态光解产物HOCH2(2A')+HCO(2A')是最主要的反应途径;而在一定波长下,生成CH3OH+CO的基态协同反应、脱醛基氢及脱羟基通道都是能量上可行的反应途径.计算结果和实验结果一致.
採用多參攷態方法,在CASPT2//CASSCF/6-311+G(2df,2p)水平上計算瞭乙醇醛(HOCH2CHO)分子在3箇最低電子態(SO,S,和T1)上駐點的電子結構和解離勢能麵.結閤勢能麵交扠點,探討瞭HOCH2CHO與波長有關的光解離機理,分析瞭可能的光解離產物.結果錶明,在實驗光解波長240～400 nm的激髮下,HOCH2CHO分子主要髮生S,態上的解離反應或通過S0和S1態之間的振動相互作用弛豫到基態,隨之髮生基態解離反應.C-C鍵斷裂生成基態光解產物HOCH2(2A')+HCO(2A')是最主要的反應途徑;而在一定波長下,生成CH3OH+CO的基態協同反應、脫醛基氫及脫羥基通道都是能量上可行的反應途徑.計算結果和實驗結果一緻.
채용다삼고태방법,재CASPT2//CASSCF/6-311+G(2df,2p)수평상계산료을순철(HOCH2CHO)분자재3개최저전자태(SO,S,화T1)상주점적전자결구화해리세능면.결합세능면교차점,탐토료HOCH2CHO여파장유관적광해리궤리,분석료가능적광해리산물.결과표명,재실험광해파장240～400 nm적격발하,HOCH2CHO분자주요발생S,태상적해리반응혹통과S0화S1태지간적진동상호작용이예도기태,수지발생기태해리반응.C-C건단렬생성기태광해산물HOCH2(2A')+HCO(2A')시최주요적반응도경;이재일정파장하,생성CH3OH+CO적기태협동반응、탈철기경급탈간기통도도시능량상가행적반응도경.계산결과화실험결과일치.
