计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2012年
5期
601-603
,共3页
精甲霜灵%电子结构%圆二色谱%理论研究
精甲霜靈%電子結構%圓二色譜%理論研究
정갑상령%전자결구%원이색보%이론연구
采用量子化学密度泛函理论在B3LYP/6-311++G**水平上对精甲霜灵分子几何构型进行优化；在优化的基础上进行圆二色谱究.计算结果表明:(1)C(8)=O(9)与N(1)、C(3)=O(4)与O(5)之间均存在p-π共轭,N原子上另外2个取代基分别位于苯环上下方为最稳定构型.(2) VCD谱中,C(10)-H沿C(8)-C(10)-O(11)平面的摇摆振动在1020 cm-1处存在正性康登效应；垂直于该平面的摇摆振动在1273 cm-1处出现负性康登效应.C(2)原子上的C-H摇摆振动在的1334 cm-1处存在强的康登效应.C(3)=O(4)在的1788 cm-1处出现较强的吸收峰；C(8)=O(9)由于与手性中心的间隔一个N原子,其在VCD谱中未出现康登效应.(3)甲醇溶液中的理论ECD谱,228 nm处存在正性康登效应,与实验值符合较好；同时,理论计算还预测标题化合物在201nm处存在负性康登效应.
採用量子化學密度汎函理論在B3LYP/6-311++G**水平上對精甲霜靈分子幾何構型進行優化；在優化的基礎上進行圓二色譜究.計算結果錶明:(1)C(8)=O(9)與N(1)、C(3)=O(4)與O(5)之間均存在p-π共軛,N原子上另外2箇取代基分彆位于苯環上下方為最穩定構型.(2) VCD譜中,C(10)-H沿C(8)-C(10)-O(11)平麵的搖襬振動在1020 cm-1處存在正性康登效應；垂直于該平麵的搖襬振動在1273 cm-1處齣現負性康登效應.C(2)原子上的C-H搖襬振動在的1334 cm-1處存在彊的康登效應.C(3)=O(4)在的1788 cm-1處齣現較彊的吸收峰；C(8)=O(9)由于與手性中心的間隔一箇N原子,其在VCD譜中未齣現康登效應.(3)甲醇溶液中的理論ECD譜,228 nm處存在正性康登效應,與實驗值符閤較好；同時,理論計算還預測標題化閤物在201nm處存在負性康登效應.
채용양자화학밀도범함이론재B3LYP/6-311++G**수평상대정갑상령분자궤하구형진행우화；재우화적기출상진행원이색보구.계산결과표명:(1)C(8)=O(9)여N(1)、C(3)=O(4)여O(5)지간균존재p-π공액,N원자상령외2개취대기분별위우분배상하방위최은정구형.(2) VCD보중,C(10)-H연C(8)-C(10)-O(11)평면적요파진동재1020 cm-1처존재정성강등효응；수직우해평면적요파진동재1273 cm-1처출현부성강등효응.C(2)원자상적C-H요파진동재적1334 cm-1처존재강적강등효응.C(3)=O(4)재적1788 cm-1처출현교강적흡수봉；C(8)=O(9)유우여수성중심적간격일개N원자,기재VCD보중미출현강등효응.(3)갑순용액중적이론ECD보,228 nm처존재정성강등효응,여실험치부합교호；동시,이론계산환예측표제화합물재201nm처존재부성강등효응.
