催化学报
催化學報
최화학보
CHINESE JOURNAL OF CATALYSIS
2005年
10期
869-873
,共5页
束庆宇%王新平%任素贞%施维
束慶宇%王新平%任素貞%施維
속경우%왕신평%임소정%시유
甲苯%乙酸%氧乙酰化%乙酸苄酯%钯%负载型催化剂
甲苯%乙痠%氧乙酰化%乙痠芐酯%鈀%負載型催化劑
갑분%을산%양을선화%을산변지%파%부재형최화제
在常规固定床流动反应体系中研究了Pd-Sn-K/SiO2催化剂上气/固相氧化条件下甲苯与乙酸一步合成乙酸苄酯的反应. 结果表明,金属态钯是催化甲苯氧乙酰化合成乙酸苄酯的高活性组分,锡化合物的存在可明显提高催化剂的活性. 催化剂的活性与制备方法密切相关,用H2将SiO2上负载的钯化合物还原之后再负载锡化合物所得催化剂的活性较高. XRD分析结果表明,钯还原前负载锡化合物所得催化剂的活性大幅度降低的原因在于Pd和Sn形成了金属间化合物. 使用Pd/SiO2质量比为0.015, K∶Sn∶Pd摩尔比为27∶3∶1的Pd-Sn-K/SiO2催化剂,在反应温度为180 ℃,混合原料气甲苯∶乙酸∶氧气∶氮气摩尔比为1∶4∶1∶4以及空速为 1 680 h-1的条件下,甲苯转化率可达25.3%, 乙酸苄酯选择性为91%. 以TiO2和ZrO2代替SiO2载体,或以其它变价金属氧化物代替Sn氧化物助剂或金属钯,均未发现有更好的催化效果.
在常規固定床流動反應體繫中研究瞭Pd-Sn-K/SiO2催化劑上氣/固相氧化條件下甲苯與乙痠一步閤成乙痠芐酯的反應. 結果錶明,金屬態鈀是催化甲苯氧乙酰化閤成乙痠芐酯的高活性組分,錫化閤物的存在可明顯提高催化劑的活性. 催化劑的活性與製備方法密切相關,用H2將SiO2上負載的鈀化閤物還原之後再負載錫化閤物所得催化劑的活性較高. XRD分析結果錶明,鈀還原前負載錫化閤物所得催化劑的活性大幅度降低的原因在于Pd和Sn形成瞭金屬間化閤物. 使用Pd/SiO2質量比為0.015, K∶Sn∶Pd摩爾比為27∶3∶1的Pd-Sn-K/SiO2催化劑,在反應溫度為180 ℃,混閤原料氣甲苯∶乙痠∶氧氣∶氮氣摩爾比為1∶4∶1∶4以及空速為 1 680 h-1的條件下,甲苯轉化率可達25.3%, 乙痠芐酯選擇性為91%. 以TiO2和ZrO2代替SiO2載體,或以其它變價金屬氧化物代替Sn氧化物助劑或金屬鈀,均未髮現有更好的催化效果.
재상규고정상류동반응체계중연구료Pd-Sn-K/SiO2최화제상기/고상양화조건하갑분여을산일보합성을산변지적반응. 결과표명,금속태파시최화갑분양을선화합성을산변지적고활성조분,석화합물적존재가명현제고최화제적활성. 최화제적활성여제비방법밀절상관,용H2장SiO2상부재적파화합물환원지후재부재석화합물소득최화제적활성교고. XRD분석결과표명,파환원전부재석화합물소득최화제적활성대폭도강저적원인재우Pd화Sn형성료금속간화합물. 사용Pd/SiO2질량비위0.015, K∶Sn∶Pd마이비위27∶3∶1적Pd-Sn-K/SiO2최화제,재반응온도위180 ℃,혼합원료기갑분∶을산∶양기∶담기마이비위1∶4∶1∶4이급공속위 1 680 h-1적조건하,갑분전화솔가체25.3%, 을산변지선택성위91%. 이TiO2화ZrO2대체SiO2재체,혹이기타변개금속양화물대체Sn양화물조제혹금속파,균미발현유경호적최화효과.
