化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2004年
12期
1171-1175
,共5页
史福强%安静仪%李文%赵濉%俞稼镛
史福彊%安靜儀%李文%趙濉%俞稼鏞
사복강%안정의%리문%조수%유가용
从头算%吡咯-HCl体系%吡咯-CHCl3体系
從頭算%吡咯-HCl體繫%吡咯-CHCl3體繫
종두산%필각-HCl체계%필각-CHCl3체계
运用量子化学从头算(ab initio)方法,采用6-31G(d,p)基组对吡咯和HCl单体进行优化,结果表明MP2/6-31G(d,p)计算结果与实验结果较吻合.然后采用MP2/6-31G(d,p)方法对吡咯-HCl体系以及吡咯-CHCl3体系的分子间Cl(C)-H…π型氢键进行了理论研究,并在MP2/aug-cc-pVDZ水平计算了氢键作用能. 研究表明,吡咯与HCl分子和CHCl3之间形成了Cl(C)-H…π型氢键,吡咯与HCl分子的氢键相互作用使HCl中H-Cl键长增加,振动频率减小了149 cm-1(红移);而吡咯与CHCl3之间的相互作用使CHCl3中的C-H键长减小,振动频率增加了33 cm-1(蓝移).利用自然键轨道(NBO)分析表明电荷发生转移,吡咯-HCl体系中HCl得到0.0155e;吡咯-CHCl3体系中CHCl3得到0.0098e.
運用量子化學從頭算(ab initio)方法,採用6-31G(d,p)基組對吡咯和HCl單體進行優化,結果錶明MP2/6-31G(d,p)計算結果與實驗結果較吻閤.然後採用MP2/6-31G(d,p)方法對吡咯-HCl體繫以及吡咯-CHCl3體繫的分子間Cl(C)-H…π型氫鍵進行瞭理論研究,併在MP2/aug-cc-pVDZ水平計算瞭氫鍵作用能. 研究錶明,吡咯與HCl分子和CHCl3之間形成瞭Cl(C)-H…π型氫鍵,吡咯與HCl分子的氫鍵相互作用使HCl中H-Cl鍵長增加,振動頻率減小瞭149 cm-1(紅移);而吡咯與CHCl3之間的相互作用使CHCl3中的C-H鍵長減小,振動頻率增加瞭33 cm-1(藍移).利用自然鍵軌道(NBO)分析錶明電荷髮生轉移,吡咯-HCl體繫中HCl得到0.0155e;吡咯-CHCl3體繫中CHCl3得到0.0098e.
운용양자화학종두산(ab initio)방법,채용6-31G(d,p)기조대필각화HCl단체진행우화,결과표명MP2/6-31G(d,p)계산결과여실험결과교문합.연후채용MP2/6-31G(d,p)방법대필각-HCl체계이급필각-CHCl3체계적분자간Cl(C)-H…π형경건진행료이론연구,병재MP2/aug-cc-pVDZ수평계산료경건작용능. 연구표명,필각여HCl분자화CHCl3지간형성료Cl(C)-H…π형경건,필각여HCl분자적경건상호작용사HCl중H-Cl건장증가,진동빈솔감소료149 cm-1(홍이);이필각여CHCl3지간적상호작용사CHCl3중적C-H건장감소,진동빈솔증가료33 cm-1(람이).이용자연건궤도(NBO)분석표명전하발생전이,필각-HCl체계중HCl득도0.0155e;필각-CHCl3체계중CHCl3득도0.0098e.
