高校化学工程学报
高校化學工程學報
고교화학공정학보
JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF CHINESE UNIVERSITIES
2012年
2期
344-348
,共5页
高宇%卞杨燕%崔群%王海燕%姚虎卿
高宇%卞楊燕%崔群%王海燕%姚虎卿
고우%변양연%최군%왕해연%요호경
密度泛函理论%二苯并噻吩%酚羟基%氢键%吸附量
密度汎函理論%二苯併噻吩%酚羥基%氫鍵%吸附量
밀도범함이론%이분병새분%분간기%경건%흡부량
采用密度泛函方法研究了酚羟基与二苯并噻吩的作用机理,根据“分子内原子理论”计算酚羟基与二苯并噻吩络合吸附体系的电荷密度及其拉普拉斯值,用“自然键轨道理论”计算酚羟基与二苯并噻吩之间的电荷转移,结果表明:酚羟基的反键轨道σ*o33-H34与二苯并噻吩的π体系πc1-c2存在交互作用(πc1-c2→σ*o33-H34);二苯并噻吩的π电子体系中约有5.29× 10-22C的电荷转移至酚羟基(O-H)的反键轨道σ*o33-H34,H34与C1=C2之间形成了O-H…π芳香氢键,其结合能为7.97 kJ·mol-1.实验测定了不同酚羟基含量的活性炭对二苯并噻吩的平衡吸附量,结果表明:活性炭对二苯并噻吩吸附量随着表面酚羟基含量增加而增强,当活性炭表面酚羟基含量从0.14 mmol·g-1AC增加到0.38mmol·g-1AC时,活性炭对DBT吸附量从9.3 mg S·g-1AC增加到14.1 mg S·g-1AC,提高了52%.这与分子模拟计算及分析结论一致,提高活性炭表面酚羟基含量,使得活性炭与二苯并噻吩有更多机会形成芳香氢键,利于提高活性炭对二苯并噻吩的吸附容量.
採用密度汎函方法研究瞭酚羥基與二苯併噻吩的作用機理,根據“分子內原子理論”計算酚羥基與二苯併噻吩絡閤吸附體繫的電荷密度及其拉普拉斯值,用“自然鍵軌道理論”計算酚羥基與二苯併噻吩之間的電荷轉移,結果錶明:酚羥基的反鍵軌道σ*o33-H34與二苯併噻吩的π體繫πc1-c2存在交互作用(πc1-c2→σ*o33-H34);二苯併噻吩的π電子體繫中約有5.29× 10-22C的電荷轉移至酚羥基(O-H)的反鍵軌道σ*o33-H34,H34與C1=C2之間形成瞭O-H…π芳香氫鍵,其結閤能為7.97 kJ·mol-1.實驗測定瞭不同酚羥基含量的活性炭對二苯併噻吩的平衡吸附量,結果錶明:活性炭對二苯併噻吩吸附量隨著錶麵酚羥基含量增加而增彊,噹活性炭錶麵酚羥基含量從0.14 mmol·g-1AC增加到0.38mmol·g-1AC時,活性炭對DBT吸附量從9.3 mg S·g-1AC增加到14.1 mg S·g-1AC,提高瞭52%.這與分子模擬計算及分析結論一緻,提高活性炭錶麵酚羥基含量,使得活性炭與二苯併噻吩有更多機會形成芳香氫鍵,利于提高活性炭對二苯併噻吩的吸附容量.
채용밀도범함방법연구료분간기여이분병새분적작용궤리,근거“분자내원자이론”계산분간기여이분병새분락합흡부체계적전하밀도급기랍보랍사치,용“자연건궤도이론”계산분간기여이분병새분지간적전하전이,결과표명:분간기적반건궤도σ*o33-H34여이분병새분적π체계πc1-c2존재교호작용(πc1-c2→σ*o33-H34);이분병새분적π전자체계중약유5.29× 10-22C적전하전이지분간기(O-H)적반건궤도σ*o33-H34,H34여C1=C2지간형성료O-H…π방향경건,기결합능위7.97 kJ·mol-1.실험측정료불동분간기함량적활성탄대이분병새분적평형흡부량,결과표명:활성탄대이분병새분흡부량수착표면분간기함량증가이증강,당활성탄표면분간기함량종0.14 mmol·g-1AC증가도0.38mmol·g-1AC시,활성탄대DBT흡부량종9.3 mg S·g-1AC증가도14.1 mg S·g-1AC,제고료52%.저여분자모의계산급분석결론일치,제고활성탄표면분간기함량,사득활성탄여이분병새분유경다궤회형성방향경건,리우제고활성탄대이분병새분적흡부용량.