稀有金属
稀有金屬
희유금속
CHINESE JOURNAL OF RARE METALS
2011年
3期
428-433
,共6页
高利利%赵中伟%赵红敏%李洪桂%霍广生%陈爱良
高利利%趙中偉%趙紅敏%李洪桂%霍廣生%陳愛良
고리리%조중위%조홍민%리홍계%곽엄생%진애량
选择性沉淀法%Cu-NH3-Cl-S复杂络合平衡%铜络合离子%热力学计算
選擇性沉澱法%Cu-NH3-Cl-S複雜絡閤平衡%銅絡閤離子%熱力學計算
선택성침정법%Cu-NH3-Cl-S복잡락합평형%동락합리자%열역학계산
针对钨冶炼过程中采用选择性沉淀法除钼后溶液中铜浓度"反常"偏高的现象,利用同时平衡原理,对该溶液体系中的Cu-NH<,3>-Cl-S复杂络合平衡进行了热力学计算,并根据结果绘制了有关平衡图,同时结合生产实际进行了分析与解释.结果表明,选择性沉淀法除钼后溶液中的铜可与HS<'->,NH<,3>,CL<'->和OH等阴离子形成多种复杂络合离子,但大多数铜络合离子浓度非常低,对溶液中总铜浓度影响很小;造成铜的"反常"偏高的主要原因在于铜与HS<'->形成的Cu(HS)<,3><'->和CuS(HS)<'3><,3><'->络离子,并且在计算条件下,该类络离子的浓度随pH值及溶液中[S]的增加而迅速增加.最后根据分析结果,提出了避免铜杂质超标的对策,主要方法如下:(1)在不造成大量钨损的前提下尽可能降低溶液硫化的pH值或在保证硫化深度的前提下尽可能降低硫化剂的用量,可使除钼后溶液中铜浓度降低;(2)可以在除钼后向溶液中加入氧化剂(如H<,2>O<,2>)将溶液中剩余的硫氧化成SO<'2><,4><'->使其无法与铜络合从而减少溶液中的铜浓度;(3)因铜络离子均以络阴离子的形式存在,可通过溶剂萃取或阴离子交换树脂吸附,将含铜络阴离子除去,从而降低溶液中的铜浓度.
針對鎢冶煉過程中採用選擇性沉澱法除鉬後溶液中銅濃度"反常"偏高的現象,利用同時平衡原理,對該溶液體繫中的Cu-NH<,3>-Cl-S複雜絡閤平衡進行瞭熱力學計算,併根據結果繪製瞭有關平衡圖,同時結閤生產實際進行瞭分析與解釋.結果錶明,選擇性沉澱法除鉬後溶液中的銅可與HS<'->,NH<,3>,CL<'->和OH等陰離子形成多種複雜絡閤離子,但大多數銅絡閤離子濃度非常低,對溶液中總銅濃度影響很小;造成銅的"反常"偏高的主要原因在于銅與HS<'->形成的Cu(HS)<,3><'->和CuS(HS)<'3><,3><'->絡離子,併且在計算條件下,該類絡離子的濃度隨pH值及溶液中[S]的增加而迅速增加.最後根據分析結果,提齣瞭避免銅雜質超標的對策,主要方法如下:(1)在不造成大量鎢損的前提下儘可能降低溶液硫化的pH值或在保證硫化深度的前提下儘可能降低硫化劑的用量,可使除鉬後溶液中銅濃度降低;(2)可以在除鉬後嚮溶液中加入氧化劑(如H<,2>O<,2>)將溶液中剩餘的硫氧化成SO<'2><,4><'->使其無法與銅絡閤從而減少溶液中的銅濃度;(3)因銅絡離子均以絡陰離子的形式存在,可通過溶劑萃取或陰離子交換樹脂吸附,將含銅絡陰離子除去,從而降低溶液中的銅濃度.
침대오야련과정중채용선택성침정법제목후용액중동농도"반상"편고적현상,이용동시평형원리,대해용액체계중적Cu-NH<,3>-Cl-S복잡락합평형진행료열역학계산,병근거결과회제료유관평형도,동시결합생산실제진행료분석여해석.결과표명,선택성침정법제목후용액중적동가여HS<'->,NH<,3>,CL<'->화OH등음리자형성다충복잡락합리자,단대다수동락합리자농도비상저,대용액중총동농도영향흔소;조성동적"반상"편고적주요원인재우동여HS<'->형성적Cu(HS)<,3><'->화CuS(HS)<'3><,3><'->락리자,병차재계산조건하,해류락리자적농도수pH치급용액중[S]적증가이신속증가.최후근거분석결과,제출료피면동잡질초표적대책,주요방법여하:(1)재불조성대량오손적전제하진가능강저용액류화적pH치혹재보증류화심도적전제하진가능강저류화제적용량,가사제목후용액중동농도강저;(2)가이재제목후향용액중가입양화제(여H<,2>O<,2>)장용액중잉여적류양화성SO<'2><,4><'->사기무법여동락합종이감소용액중적동농도;(3)인동락리자균이락음리자적형식존재,가통과용제췌취혹음리자교환수지흡부,장함동락음리자제거,종이강저용액중적동농도.