化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
1998年
2期
147-153
,共7页
胡明飞%孟庆国%沈澄宇%张建军%孟楠%罗勤慧
鬍明飛%孟慶國%瀋澄宇%張建軍%孟楠%囉勤慧
호명비%맹경국%침징우%장건군%맹남%라근혜
单加氧酶%大环配合物%氧化去甲基作用
單加氧酶%大環配閤物%氧化去甲基作用
단가양매%대배배합물%양화거갑기작용
以5-溴-2-甲氧基-1,3-苯二甲醛与二乙烯三胺通过[2+2]缩合,合成了一个新的六氮杂二十四元大环配体,并在[Cu(CH3CN)4]ClO4存在下生成Cu(Ⅰ)大环配合物,然后在空气(或氧气)中氧化,得到了新的大环双核Cu(Ⅱ)配合物,用多种方法对其进行了表征,用1H NMR谱等方法鉴定了氧化产物.实验结果证明:在Cu(Ⅰ)配合物氧化过程中,能使配体环上的一个甲氧基发生断裂,形成苯氧桥和水桥联的Cu(Ⅱ)配合物.在木质素酶等单加氧酶的氧化过程中也伴随着氧化去甲基作用.本文首次用大环配合物对这一过程进行了模拟,并测定了氧化反应中的吸氧量和吸氧速率常数.
以5-溴-2-甲氧基-1,3-苯二甲醛與二乙烯三胺通過[2+2]縮閤,閤成瞭一箇新的六氮雜二十四元大環配體,併在[Cu(CH3CN)4]ClO4存在下生成Cu(Ⅰ)大環配閤物,然後在空氣(或氧氣)中氧化,得到瞭新的大環雙覈Cu(Ⅱ)配閤物,用多種方法對其進行瞭錶徵,用1H NMR譜等方法鑒定瞭氧化產物.實驗結果證明:在Cu(Ⅰ)配閤物氧化過程中,能使配體環上的一箇甲氧基髮生斷裂,形成苯氧橋和水橋聯的Cu(Ⅱ)配閤物.在木質素酶等單加氧酶的氧化過程中也伴隨著氧化去甲基作用.本文首次用大環配閤物對這一過程進行瞭模擬,併測定瞭氧化反應中的吸氧量和吸氧速率常數.
이5-추-2-갑양기-1,3-분이갑철여이을희삼알통과[2+2]축합,합성료일개신적륙담잡이십사원대배배체,병재[Cu(CH3CN)4]ClO4존재하생성Cu(Ⅰ)대배배합물,연후재공기(혹양기)중양화,득도료신적대배쌍핵Cu(Ⅱ)배합물,용다충방법대기진행료표정,용1H NMR보등방법감정료양화산물.실험결과증명:재Cu(Ⅰ)배합물양화과정중,능사배체배상적일개갑양기발생단렬,형성분양교화수교련적Cu(Ⅱ)배합물.재목질소매등단가양매적양화과정중야반수착양화거갑기작용.본문수차용대배배합물대저일과정진행료모의,병측정료양화반응중적흡양량화흡양속솔상수.
