化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2008年
7期
810-816
,共7页
顺式卤代硅烯%异构化反应%密度泛函%自然键轨道%热力学%动力学
順式滷代硅烯%異構化反應%密度汎函%自然鍵軌道%熱力學%動力學
순식서대규희%이구화반응%밀도범함%자연건궤도%열역학%동역학
利用密度泛函理论(DFT)中的B3LYP方法,全参数优化了顺式卤代硅烯HXSi=SiXH(X=F,C1,Br,I)异构化反应的反应物、产物及过渡态的几何构型,计算出了它们的振动频率、零点振动能(ZPVE)和总能量,并对它们进行了振动分析,以确定过渡态的真实性.又计算了反应的热力学函数变化、平衡常数及速率常数,比较了不同卤素对反应的影响.热力学与动力学计算结果表明,该异构化反应过程是一个放热的、且在低温下可自发进行的反应,但对于溴代硅烯和碘代硅烯而言,当温度达到1000 K时,反应开始转化为非自发反应.
利用密度汎函理論(DFT)中的B3LYP方法,全參數優化瞭順式滷代硅烯HXSi=SiXH(X=F,C1,Br,I)異構化反應的反應物、產物及過渡態的幾何構型,計算齣瞭它們的振動頻率、零點振動能(ZPVE)和總能量,併對它們進行瞭振動分析,以確定過渡態的真實性.又計算瞭反應的熱力學函數變化、平衡常數及速率常數,比較瞭不同滷素對反應的影響.熱力學與動力學計算結果錶明,該異構化反應過程是一箇放熱的、且在低溫下可自髮進行的反應,但對于溴代硅烯和碘代硅烯而言,噹溫度達到1000 K時,反應開始轉化為非自髮反應.
이용밀도범함이론(DFT)중적B3LYP방법,전삼수우화료순식서대규희HXSi=SiXH(X=F,C1,Br,I)이구화반응적반응물、산물급과도태적궤하구형,계산출료타문적진동빈솔、영점진동능(ZPVE)화총능량,병대타문진행료진동분석,이학정과도태적진실성.우계산료반응적열역학함수변화、평형상수급속솔상수,비교료불동서소대반응적영향.열역학여동역학계산결과표명,해이구화반응과정시일개방열적、차재저온하가자발진행적반응,단대우추대규희화전대규희이언,당온도체도1000 K시,반응개시전화위비자발반응.
