计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2012年
4期
479-482
,共4页
CH3S%CH2SH%密度泛函理论%反应机理
CH3S%CH2SH%密度汎函理論%反應機理
CH3S%CH2SH%밀도범함이론%반응궤리
用量子化学从头算和密度泛函理论(DFT)对CH3S与CH2SH自由基反应进行了研究.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上优化了反应通道各驻点物种(反应物、中间体、过渡态和产物)的几何构型,用内禀反应坐标(IRC)计算和频率分析的方法对过渡态结构及连接性进行了验证.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算了各物种的单点能,并对总能量进行了零点能校正.研究结果表明,CH3S与CH2SH反应为多通道反应,有3条可能的反应通道.反应物首先通过C-S键相互作用形成链状碳-硫偶合中间体IMl,再经过裂解和脱氢气机理生成主要产物P1(CH3SH+CH2S)和次要产物P2和P3.根据势能面分析,所有反应均为吸热反应.相对于CH3S与CH2SH,各产物能量分别为(-175.2,335.5和331.5)kJ·mol-1.
用量子化學從頭算和密度汎函理論(DFT)對CH3S與CH2SH自由基反應進行瞭研究.在B3LYP/6-311+G(d,p)水平上優化瞭反應通道各駐點物種(反應物、中間體、過渡態和產物)的幾何構型,用內稟反應坐標(IRC)計算和頻率分析的方法對過渡態結構及連接性進行瞭驗證.在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上計算瞭各物種的單點能,併對總能量進行瞭零點能校正.研究結果錶明,CH3S與CH2SH反應為多通道反應,有3條可能的反應通道.反應物首先通過C-S鍵相互作用形成鏈狀碳-硫偶閤中間體IMl,再經過裂解和脫氫氣機理生成主要產物P1(CH3SH+CH2S)和次要產物P2和P3.根據勢能麵分析,所有反應均為吸熱反應.相對于CH3S與CH2SH,各產物能量分彆為(-175.2,335.5和331.5)kJ·mol-1.
용양자화학종두산화밀도범함이론(DFT)대CH3S여CH2SH자유기반응진행료연구.재B3LYP/6-311+G(d,p)수평상우화료반응통도각주점물충(반응물、중간체、과도태화산물)적궤하구형,용내품반응좌표(IRC)계산화빈솔분석적방법대과도태결구급련접성진행료험증.재QCISD(T)/6-311++G(d,p)수평상계산료각물충적단점능,병대총능량진행료영점능교정.연구결과표명,CH3S여CH2SH반응위다통도반응,유3조가능적반응통도.반응물수선통과C-S건상호작용형성련상탄-류우합중간체IMl,재경과렬해화탈경기궤리생성주요산물P1(CH3SH+CH2S)화차요산물P2화P3.근거세능면분석,소유반응균위흡열반응.상대우CH3S여CH2SH,각산물능량분별위(-175.2,335.5화331.5)kJ·mol-1.
