原子与分子物理学报
原子與分子物理學報
원자여분자물이학보
CHINESE JOURNAL OF ATOMIC AND MOLECULAR PHYSICS
2012年
5期
837-844
,共8页
唐春梅%王辉%朱卫华%刘明熠%张爱梅%巩江峰%邹华%郭微
唐春梅%王輝%硃衛華%劉明熠%張愛梅%鞏江峰%鄒華%郭微
당춘매%왕휘%주위화%류명습%장애매%공강봉%추화%곽미
Pd5%Pd5CO%Pd5(CO)n(n=1～6)%密度泛函%几何结构%电子性质
Pd5%Pd5CO%Pd5(CO)n(n=1～6)%密度汎函%幾何結構%電子性質
Pd5%Pd5CO%Pd5(CO)n(n=1～6)%밀도범함%궤하결구%전자성질
本文采用密度泛函理论中的广义梯度近似对过渡金属团簇Pd5(CO)n(n=1～6)的几何结构、电子性质、前线轨道和磁性进行计算研究,由结构优化可知:当CO分子的C原子吸附在面桥位时形成的单重态Pd5 CO结构热力学最稳定,和Zanti等人(Eur.J.Inorg.Chem.2009,3904)得到的结论一致.Pd5(CO)2和Pd5 (CO)2最稳定结构中,第二个和第三个CO分子都吸附在边桥位,而第一个CO分子吸附在面桥位.但是对于最稳定的Pd5 (CO)n(n=4,5,6),所有的CO分子都位于边桥位,从吸附能的角度看,Pd5(CO)2应该是最容易得到的吸附产物.由能隙可知:Pd5 (CO)n(n=1～6)的动力学稳定性相比较Pd5有所增加,但是并不会随着CO分子数目的增加而呈现递增或者递减的规律,其中Pd5 (CO)3具有最好的动力学稳定性.CO在Pd5上发生非解离性化学吸附,CO健的强度变化逐渐变小.CO对HOMO和LUMO贡献很小,使得HOMO和LOMO的成分发生一定的改变.由VIP和VEA计算可知:随着CO数目的增加,Pd5(CO)n(n=1～6)的失电子能力逐渐降低,而得电子能力逐渐增强.Pd5具有2μB的磁矩,但是Pd5 (CO)n(n=1～6)的磁性完全淬灭.
本文採用密度汎函理論中的廣義梯度近似對過渡金屬糰簇Pd5(CO)n(n=1～6)的幾何結構、電子性質、前線軌道和磁性進行計算研究,由結構優化可知:噹CO分子的C原子吸附在麵橋位時形成的單重態Pd5 CO結構熱力學最穩定,和Zanti等人(Eur.J.Inorg.Chem.2009,3904)得到的結論一緻.Pd5(CO)2和Pd5 (CO)2最穩定結構中,第二箇和第三箇CO分子都吸附在邊橋位,而第一箇CO分子吸附在麵橋位.但是對于最穩定的Pd5 (CO)n(n=4,5,6),所有的CO分子都位于邊橋位,從吸附能的角度看,Pd5(CO)2應該是最容易得到的吸附產物.由能隙可知:Pd5 (CO)n(n=1～6)的動力學穩定性相比較Pd5有所增加,但是併不會隨著CO分子數目的增加而呈現遞增或者遞減的規律,其中Pd5 (CO)3具有最好的動力學穩定性.CO在Pd5上髮生非解離性化學吸附,CO健的彊度變化逐漸變小.CO對HOMO和LUMO貢獻很小,使得HOMO和LOMO的成分髮生一定的改變.由VIP和VEA計算可知:隨著CO數目的增加,Pd5(CO)n(n=1～6)的失電子能力逐漸降低,而得電子能力逐漸增彊.Pd5具有2μB的磁矩,但是Pd5 (CO)n(n=1～6)的磁性完全淬滅.
본문채용밀도범함이론중적엄의제도근사대과도금속단족Pd5(CO)n(n=1～6)적궤하결구、전자성질、전선궤도화자성진행계산연구,유결구우화가지:당CO분자적C원자흡부재면교위시형성적단중태Pd5 CO결구열역학최은정,화Zanti등인(Eur.J.Inorg.Chem.2009,3904)득도적결론일치.Pd5(CO)2화Pd5 (CO)2최은정결구중,제이개화제삼개CO분자도흡부재변교위,이제일개CO분자흡부재면교위.단시대우최은정적Pd5 (CO)n(n=4,5,6),소유적CO분자도위우변교위,종흡부능적각도간,Pd5(CO)2응해시최용역득도적흡부산물.유능극가지:Pd5 (CO)n(n=1～6)적동역학은정성상비교Pd5유소증가,단시병불회수착CO분자수목적증가이정현체증혹자체감적규률,기중Pd5 (CO)3구유최호적동역학은정성.CO재Pd5상발생비해리성화학흡부,CO건적강도변화축점변소.CO대HOMO화LUMO공헌흔소,사득HOMO화LOMO적성분발생일정적개변.유VIP화VEA계산가지:수착CO수목적증가,Pd5(CO)n(n=1～6)적실전자능력축점강저,이득전자능력축점증강.Pd5구유2μB적자구,단시Pd5 (CO)n(n=1～6)적자성완전쉬멸.
