CAJ | 학술논문

采用密度泛函理论(DFT)中的B3PW91方法研究了过渡金属Pd8簇催化氢化乙炔的反应机理.研究表明:H2进入Pd8簇后解离成H原子,并且只有当H原子吸附在Pd8簇表面上时,催化氢化反应才能发生.过渡金属Pd8簇催化氢化乙炔的反应机理的研究证实该催化反应从两种反应物出发经过两条不同的反应途径完成催化氢化反应,两种反应物分别为吸附在Pd8簇上的乙炔(Pd8(2H)-CH=CH)和其同分异构体亚乙烯基吸附物(Pd8(2H)-C=CH2).两条途径均为多步连续的加氢反应,不同之处在于从Pd8(2H)-CH=CH出发的为单一路径,解离后的H原子分步依次加成到吸附在Pd8簇上的乙炔中的C原子上,直到反应完成生成乙烷.而从Pd8(2H)-C=CH2出发的路径较为复杂,分别经过两个不同的过渡态和中间体生成次乙基中间体,该过程相对应的反应位垒相差约12.552 kJ·mol-1,说明这两个过渡态同时存在,无先后次序.然后继续加成H原子直到生成乙烷完成反应.同时,两条路径分别形成一系列具有应用价值的C2有机化合物中间体,其中一些中间体通过分子内质子转移相互转化,使得原本独立的两条反应路径联系在一起,成为网状路径.
채용밀도범함이론(DFT)중적B3PW91방법연구료과도금속Pd8족최화경화을결적반응궤리.연구표명:H2진입Pd8족후해리성H원자,병차지유당H원자흡부재Pd8족표면상시,최화경화반응재능발생.과도금속Pd8족최화경화을결적반응궤리적연구증실해최화반응종량충반응물출발경과량조불동적반응도경완성최화경화반응,량충반응물분별위흡부재Pd8족상적을결(Pd8(2H)-CH=CH)화기동분이구체아을희기흡부물(Pd8(2H)-C=CH2).량조도경균위다보련속적가경반응,불동지처재우종Pd8(2H)-CH=CH출발적위단일로경,해리후적H원자분보의차가성도흡부재Pd8족상적을결중적C원자상,직도반응완성생성을완.이종Pd8(2H)-C=CH2출발적로경교위복잡,분별경과량개불동적과도태화중간체생성차을기중간체,해과정상대응적반응위루상차약12.552 kJ·mol-1,설명저량개과도태동시존재,무선후차서.연후계속가성H원자직도생성을완완성반응.동시,량조로경분별형성일계렬구유응용개치적C2유궤화합물중간체,기중일사중간체통과분자내질자전이상호전화,사득원본독립적량조반응로경련계재일기,성위망상로경.