高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2003年
3期
353-360
,共8页
董伟%赵军%李朝旭%过梅丽%赵得禄%范庆荣
董偉%趙軍%李朝旭%過梅麗%趙得祿%範慶榮
동위%조군%리조욱%과매려%조득록%범경영
聚对苯二甲酸乙二酯%非晶相%晶粒%限制作用%物理老化%差示扫描量热
聚對苯二甲痠乙二酯%非晶相%晶粒%限製作用%物理老化%差示掃描量熱
취대분이갑산을이지%비정상%정립%한제작용%물리노화%차시소묘량열
当半晶聚对苯二甲酸乙二酯(PET)的结晶度(Xwc)处于一定范围内时,其物理老化后在差示扫描量热(DSC)曲线上的玻璃化转变区有吸热双峰出现.通过对此吸热双峰分别与完全非晶试样和具有相当高Xwc的半晶试样物理老化后在DSC曲线上出现的吸热单峰的比较,表明半晶PET中存在两种性质极为不同的非晶区,即自由非晶区和受限非晶区.动态力学热分析(DMTA)曲线上显示的损耗正切(tanδ)双峰进一步证实了这两种不同非晶区的存在.这两种不同非晶区的产生是由于试样中晶粒对非晶相中高分子链段活动性的不同限制作用所致.研究发现,对于由冷结晶得到的半晶试样来说,出现两种不同非晶区所需的Xwc上下限都随结晶温度(Tc)的升高而增高.还发现,在物理老化过程中,虽然非晶相的总量基本保持不变,但部分自由非晶区却逐渐转变为受限非晶区.上述实验结果很好地符合Struik的"扩展玻璃化转变"模型.
噹半晶聚對苯二甲痠乙二酯(PET)的結晶度(Xwc)處于一定範圍內時,其物理老化後在差示掃描量熱(DSC)麯線上的玻璃化轉變區有吸熱雙峰齣現.通過對此吸熱雙峰分彆與完全非晶試樣和具有相噹高Xwc的半晶試樣物理老化後在DSC麯線上齣現的吸熱單峰的比較,錶明半晶PET中存在兩種性質極為不同的非晶區,即自由非晶區和受限非晶區.動態力學熱分析(DMTA)麯線上顯示的損耗正切(tanδ)雙峰進一步證實瞭這兩種不同非晶區的存在.這兩種不同非晶區的產生是由于試樣中晶粒對非晶相中高分子鏈段活動性的不同限製作用所緻.研究髮現,對于由冷結晶得到的半晶試樣來說,齣現兩種不同非晶區所需的Xwc上下限都隨結晶溫度(Tc)的升高而增高.還髮現,在物理老化過程中,雖然非晶相的總量基本保持不變,但部分自由非晶區卻逐漸轉變為受限非晶區.上述實驗結果很好地符閤Struik的"擴展玻璃化轉變"模型.
당반정취대분이갑산을이지(PET)적결정도(Xwc)처우일정범위내시,기물리노화후재차시소묘량열(DSC)곡선상적파리화전변구유흡열쌍봉출현.통과대차흡열쌍봉분별여완전비정시양화구유상당고Xwc적반정시양물리노화후재DSC곡선상출현적흡열단봉적비교,표명반정PET중존재량충성질겁위불동적비정구,즉자유비정구화수한비정구.동태역학열분석(DMTA)곡선상현시적손모정절(tanδ)쌍봉진일보증실료저량충불동비정구적존재.저량충불동비정구적산생시유우시양중정립대비정상중고분자련단활동성적불동한제작용소치.연구발현,대우유랭결정득도적반정시양래설,출현량충불동비정구소수적Xwc상하한도수결정온도(Tc)적승고이증고.환발현,재물리노화과정중,수연비정상적총량기본보지불변,단부분자유비정구각축점전변위수한비정구.상술실험결과흔호지부합Struik적"확전파리화전변"모형.
