高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2004年
2期
299-303
,共5页
密度泛函计算%ZORA方法%含重元素体系%旋轨耦合作用%BDF程序包
密度汎函計算%ZORA方法%含重元素體繫%鏇軌耦閤作用%BDF程序包
밀도범함계산%ZORA방법%함중원소체계%선궤우합작용%BDF정서포
在相对论密度泛函ZORA方法的基础上, 提出一种用于含重元素体系的接合二分量-标量相对论密度泛函计算方法. 对于只含少数几个重元素的较大体系, 仅对其中旋轨耦合作用强的重元素作二分量相对论计算, 而对体系的其余部分则作标量相对论计算, 通过对动能矩阵元的近似处理实现两种计算的接合. 对一系列含6p区重元素分子进行计算的结果表明, 当非重元素是第三周期以前的元素时, 此方法与二分量ZORA方法的计算结果吻合得很好. 当非重元素为第四周期元素时, 计算结果有一定偏差, 表明在后一种情况下旋轨耦合作用已比较显著, 但误差仍在目前近似密度泛函计算的精度范围内. 此方法可以有效地节省计算量, 而且避免了Dyall方法的缺点.
在相對論密度汎函ZORA方法的基礎上, 提齣一種用于含重元素體繫的接閤二分量-標量相對論密度汎函計算方法. 對于隻含少數幾箇重元素的較大體繫, 僅對其中鏇軌耦閤作用彊的重元素作二分量相對論計算, 而對體繫的其餘部分則作標量相對論計算, 通過對動能矩陣元的近似處理實現兩種計算的接閤. 對一繫列含6p區重元素分子進行計算的結果錶明, 噹非重元素是第三週期以前的元素時, 此方法與二分量ZORA方法的計算結果吻閤得很好. 噹非重元素為第四週期元素時, 計算結果有一定偏差, 錶明在後一種情況下鏇軌耦閤作用已比較顯著, 但誤差仍在目前近似密度汎函計算的精度範圍內. 此方法可以有效地節省計算量, 而且避免瞭Dyall方法的缺點.
재상대론밀도범함ZORA방법적기출상, 제출일충용우함중원소체계적접합이분량-표량상대론밀도범함계산방법. 대우지함소수궤개중원소적교대체계, 부대기중선궤우합작용강적중원소작이분량상대론계산, 이대체계적기여부분칙작표량상대론계산, 통과대동능구진원적근사처리실현량충계산적접합. 대일계렬함6p구중원소분자진행계산적결과표명, 당비중원소시제삼주기이전적원소시, 차방법여이분량ZORA방법적계산결과문합득흔호. 당비중원소위제사주기원소시, 계산결과유일정편차, 표명재후일충정황하선궤우합작용이비교현저, 단오차잉재목전근사밀도범함계산적정도범위내. 차방법가이유효지절성계산량, 이차피면료Dyall방법적결점.
