化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2006年
20期
2039-2045
,共7页
潘荧%刘彩萍%曾宝珊%李巧红%吴克琛
潘熒%劉綵萍%曾寶珊%李巧紅%吳剋琛
반형%류채평%증보산%리교홍%오극침
含时密度泛函理论%过渡金属簇合物%电子吸收光谱%二阶非线性光学性质
含時密度汎函理論%過渡金屬簇閤物%電子吸收光譜%二階非線性光學性質
함시밀도범함이론%과도금속족합물%전자흡수광보%이계비선성광학성질
运用TDDFT B3LYP/LanL2DZ方法,研究了一类具有非中心对称的五核平面开口构型过渡金属原子簇化合物[MoS4Cu4(py)6X2](X=Br,I)的电子吸收光谱和静态二阶非线性极化率,估算了晶体的宏观二阶非线性光学系数.电子吸收光谱的计算结果与实验测量结果比较符合;碘系簇合物的静态二阶非线性极化率大于溴系.详细讨论了该类金属簇合物电子吸收光谱的归属及其相关联的电子跃迁方式;在微观水平上阐述了其二阶非线性光学性质的起源.研究结果表明外围无机卤素配体4p/5p轨道到簇芯[MoS4]杂化轨道的电子转移对静态二阶非线性极化率的贡献大于有机配体的贡献;而过渡金属簇芯内的电子转移也有较大的贡献.这对于理解过渡金属原子簇化合物内的电子转移对光学激发的作用以及用来设计新的无机-有机杂化二阶非线性光学材料有较大的帮助.
運用TDDFT B3LYP/LanL2DZ方法,研究瞭一類具有非中心對稱的五覈平麵開口構型過渡金屬原子簇化閤物[MoS4Cu4(py)6X2](X=Br,I)的電子吸收光譜和靜態二階非線性極化率,估算瞭晶體的宏觀二階非線性光學繫數.電子吸收光譜的計算結果與實驗測量結果比較符閤;碘繫簇閤物的靜態二階非線性極化率大于溴繫.詳細討論瞭該類金屬簇閤物電子吸收光譜的歸屬及其相關聯的電子躍遷方式;在微觀水平上闡述瞭其二階非線性光學性質的起源.研究結果錶明外圍無機滷素配體4p/5p軌道到簇芯[MoS4]雜化軌道的電子轉移對靜態二階非線性極化率的貢獻大于有機配體的貢獻;而過渡金屬簇芯內的電子轉移也有較大的貢獻.這對于理解過渡金屬原子簇化閤物內的電子轉移對光學激髮的作用以及用來設計新的無機-有機雜化二階非線性光學材料有較大的幫助.
운용TDDFT B3LYP/LanL2DZ방법,연구료일류구유비중심대칭적오핵평면개구구형과도금속원자족화합물[MoS4Cu4(py)6X2](X=Br,I)적전자흡수광보화정태이계비선성겁화솔,고산료정체적굉관이계비선성광학계수.전자흡수광보적계산결과여실험측량결과비교부합;전계족합물적정태이계비선성겁화솔대우추계.상세토론료해류금속족합물전자흡수광보적귀속급기상관련적전자약천방식;재미관수평상천술료기이계비선성광학성질적기원.연구결과표명외위무궤서소배체4p/5p궤도도족심[MoS4]잡화궤도적전자전이대정태이계비선성겁화솔적공헌대우유궤배체적공헌;이과도금속족심내적전자전이야유교대적공헌.저대우리해과도금속원자족화합물내적전자전이대광학격발적작용이급용래설계신적무궤-유궤잡화이계비선성광학재료유교대적방조.
