临沂师范学院学报
臨沂師範學院學報
림기사범학원학보
JOURNAL OF LINYI TEACHERS' COLLEGE
2008年
6期
55-61,88
,共8页
溴代蔗糖%密度泛函理论%分子结构%偶极矩%红外光谱%热力学函数
溴代蔗糖%密度汎函理論%分子結構%偶極矩%紅外光譜%熱力學函數
추대자당%밀도범함이론%분자결구%우겁구%홍외광보%열역학함수
采用密度泛函B3IJYP/6-31G**方法,计算研究了45个溴代蔗糖的结构和性能,重点探讨了取代基效应.计算发现,C6和C3位取代物能量较低,而C3'和C2位取代物能量较高,8个一溴蔗糖和28个二溴蔗糖的能量差异分别达到42.46和72.20 kJ.溴取代对远离取代位的键长、键角和原子电荷影响较小,但对蔗糖分子的立体构型、偶极矩和取代位附近的电荷分布影响较大.C3'和C6位取代可使偶极矩增大,而C2和C4'位取代使偶极矩减小.溴取代物的前线轨道能隙AE均低于蔗糖,在C3'位取代AE较低,而在C6位取代AE较高,与C3'位取代能量较高稳定性较低而C6位取代能量较低稳定性较高相一致.溴代蔗糖的红外光谱与蔗糖很相近,在1 000～1 200 cm-1和3 500 cm-1处分别有很强的C-O和O-H伸缩振动吸收峰,且峰的位置变化不大.在振动分析基础上,通过统计热力学方法计算得到了热力学函数及其与温度的关系.
採用密度汎函B3IJYP/6-31G**方法,計算研究瞭45箇溴代蔗糖的結構和性能,重點探討瞭取代基效應.計算髮現,C6和C3位取代物能量較低,而C3'和C2位取代物能量較高,8箇一溴蔗糖和28箇二溴蔗糖的能量差異分彆達到42.46和72.20 kJ.溴取代對遠離取代位的鍵長、鍵角和原子電荷影響較小,但對蔗糖分子的立體構型、偶極矩和取代位附近的電荷分佈影響較大.C3'和C6位取代可使偶極矩增大,而C2和C4'位取代使偶極矩減小.溴取代物的前線軌道能隙AE均低于蔗糖,在C3'位取代AE較低,而在C6位取代AE較高,與C3'位取代能量較高穩定性較低而C6位取代能量較低穩定性較高相一緻.溴代蔗糖的紅外光譜與蔗糖很相近,在1 000～1 200 cm-1和3 500 cm-1處分彆有很彊的C-O和O-H伸縮振動吸收峰,且峰的位置變化不大.在振動分析基礎上,通過統計熱力學方法計算得到瞭熱力學函數及其與溫度的關繫.
채용밀도범함B3IJYP/6-31G**방법,계산연구료45개추대자당적결구화성능,중점탐토료취대기효응.계산발현,C6화C3위취대물능량교저,이C3'화C2위취대물능량교고,8개일추자당화28개이추자당적능량차이분별체도42.46화72.20 kJ.추취대대원리취대위적건장、건각화원자전하영향교소,단대자당분자적입체구형、우겁구화취대위부근적전하분포영향교대.C3'화C6위취대가사우겁구증대,이C2화C4'위취대사우겁구감소.추취대물적전선궤도능극AE균저우자당,재C3'위취대AE교저,이재C6위취대AE교고,여C3'위취대능량교고은정성교저이C6위취대능량교저은정성교고상일치.추대자당적홍외광보여자당흔상근,재1 000～1 200 cm-1화3 500 cm-1처분별유흔강적C-O화O-H신축진동흡수봉,차봉적위치변화불대.재진동분석기출상,통과통계열역학방법계산득도료열역학함수급기여온도적관계.
