高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2012年
6期
1326-1332
,共7页
袁剑%张波%汤明慧%卢晗锋%陈银飞
袁劍%張波%湯明慧%盧晗鋒%陳銀飛
원검%장파%탕명혜%로함봉%진은비
氧化锆%MCM-41介孔分子筛%活性炭%苯乙酮%氢转移反应
氧化鋯%MCM-41介孔分子篩%活性炭%苯乙酮%氫轉移反應
양화고%MCM-41개공분자사%활성탄%분을동%경전이반응
采用浸渍法制备了分别以活性炭(AC)和全硅MCM-41介孔分子筛负载的ZrO2催化剂,并对其进行了XRD、氮气吸附-脱附、X射线光电子能谱、差热-热重分析和吡啶吸附原位红外光谱等表征,考察了其在以异丙醇为氢源还原苯乙酮为α-苯乙醇的Meerwein-Ponndorf-Verley( MPV)反应中的催化活性,并与水合ZrO2进行对比.研究了载体对催化剂活性的影响.结果表明,ZrO2经MCM-41负载后,与载体发生强相互作用,可能形成Si-O-Zr键,ZrO2在载体表面呈高分散的无定形态,Zr-OH数目显著增加,L酸性增强,并形成B酸中心,使催化剂活性显著高于水合ZrO2;ZrO2负载在AC上后,与载体未发生强相互作用,ZrO2在载体表面未呈高分散状态,增加的Zr-OH数目相对较少,L酸性较弱,未形成B酸中心,催化活性未明显增加,但在较高焙烧温度(400~600℃)下,其仍能保持稳定的催化活性,这可归因于ZrO2/AC中AC孔道疏通及AC石墨层对苯乙酮上苯环的吸附作用,使活性位附近的反应底物浓度显著增大.
採用浸漬法製備瞭分彆以活性炭(AC)和全硅MCM-41介孔分子篩負載的ZrO2催化劑,併對其進行瞭XRD、氮氣吸附-脫附、X射線光電子能譜、差熱-熱重分析和吡啶吸附原位紅外光譜等錶徵,攷察瞭其在以異丙醇為氫源還原苯乙酮為α-苯乙醇的Meerwein-Ponndorf-Verley( MPV)反應中的催化活性,併與水閤ZrO2進行對比.研究瞭載體對催化劑活性的影響.結果錶明,ZrO2經MCM-41負載後,與載體髮生彊相互作用,可能形成Si-O-Zr鍵,ZrO2在載體錶麵呈高分散的無定形態,Zr-OH數目顯著增加,L痠性增彊,併形成B痠中心,使催化劑活性顯著高于水閤ZrO2;ZrO2負載在AC上後,與載體未髮生彊相互作用,ZrO2在載體錶麵未呈高分散狀態,增加的Zr-OH數目相對較少,L痠性較弱,未形成B痠中心,催化活性未明顯增加,但在較高焙燒溫度(400~600℃)下,其仍能保持穩定的催化活性,這可歸因于ZrO2/AC中AC孔道疏通及AC石墨層對苯乙酮上苯環的吸附作用,使活性位附近的反應底物濃度顯著增大.
채용침지법제비료분별이활성탄(AC)화전규MCM-41개공분자사부재적ZrO2최화제,병대기진행료XRD、담기흡부-탈부、X사선광전자능보、차열-열중분석화필정흡부원위홍외광보등표정,고찰료기재이이병순위경원환원분을동위α-분을순적Meerwein-Ponndorf-Verley( MPV)반응중적최화활성,병여수합ZrO2진행대비.연구료재체대최화제활성적영향.결과표명,ZrO2경MCM-41부재후,여재체발생강상호작용,가능형성Si-O-Zr건,ZrO2재재체표면정고분산적무정형태,Zr-OH수목현저증가,L산성증강,병형성B산중심,사최화제활성현저고우수합ZrO2;ZrO2부재재AC상후,여재체미발생강상호작용,ZrO2재재체표면미정고분산상태,증가적Zr-OH수목상대교소,L산성교약,미형성B산중심,최화활성미명현증가,단재교고배소온도(400~600℃)하,기잉능보지은정적최화활성,저가귀인우ZrO2/AC중AC공도소통급AC석묵층대분을동상분배적흡부작용,사활성위부근적반응저물농도현저증대.