中国环境科学
中國環境科學
중국배경과학
CHINA ENVIRONMENTAL SCIENCE
2012年
10期
1832-1837
,共6页
李昂%张雨%夏春龙%陈景文%蔡喜运
李昂%張雨%夏春龍%陳景文%蔡喜運
리앙%장우%하춘룡%진경문%채희운
L-半胱氨酸%酰胺类除草剂%亲核取代%脱氯
L-半胱氨痠%酰胺類除草劑%親覈取代%脫氯
L-반광안산%선알류제초제%친핵취대%탈록
研究了L-半胱氨酸与酰胺类除草剂的反应动力学、热力学及其机制.结果表明,L-半胱氨酸促进酰胺类除草剂的降解,该反应遵循二级动力学方程；除草剂降解速率同除草剂分子的亲电常数线性相关,降低顺序为甲草胺(kL-cysteine=7.65×10-3mol/(L·s))＞乙草胺(kL-cysteine=7.23×10 3mol/(L·s))＞丁草胺(kL-cysteine=6.01×10 3mol/(L·s))＞S-异丙甲草胺(kL-cystine=2.15×10-3m ol/(L·s)),这与其土壤和高效菌降解速率顺序相一致;产物的质谱鉴定表明,L-半胱氨酸取代除草剂分子中氯原子.表明该反应为双分子亲核取代脱氯反应.热力学分析显示,该反应为焓控反应.除草剂间降解速率的差异性由熵变控制,且除草剂的降解速率与反应熵变(△S)具有良好的线性关系,△S数值越负,除草剂的降解速率越小.分子中N原子上的醚键取代基支链结构及链长度对反应速率影响较大,而芳环取代基结构没有明显影响.
研究瞭L-半胱氨痠與酰胺類除草劑的反應動力學、熱力學及其機製.結果錶明,L-半胱氨痠促進酰胺類除草劑的降解,該反應遵循二級動力學方程；除草劑降解速率同除草劑分子的親電常數線性相關,降低順序為甲草胺(kL-cysteine=7.65×10-3mol/(L·s))＞乙草胺(kL-cysteine=7.23×10 3mol/(L·s))＞丁草胺(kL-cysteine=6.01×10 3mol/(L·s))＞S-異丙甲草胺(kL-cystine=2.15×10-3m ol/(L·s)),這與其土壤和高效菌降解速率順序相一緻;產物的質譜鑒定錶明,L-半胱氨痠取代除草劑分子中氯原子.錶明該反應為雙分子親覈取代脫氯反應.熱力學分析顯示,該反應為焓控反應.除草劑間降解速率的差異性由熵變控製,且除草劑的降解速率與反應熵變(△S)具有良好的線性關繫,△S數值越負,除草劑的降解速率越小.分子中N原子上的醚鍵取代基支鏈結構及鏈長度對反應速率影響較大,而芳環取代基結構沒有明顯影響.
연구료L-반광안산여선알류제초제적반응동역학、열역학급기궤제.결과표명,L-반광안산촉진선알류제초제적강해,해반응준순이급동역학방정；제초제강해속솔동제초제분자적친전상수선성상관,강저순서위갑초알(kL-cysteine=7.65×10-3mol/(L·s))＞을초알(kL-cysteine=7.23×10 3mol/(L·s))＞정초알(kL-cysteine=6.01×10 3mol/(L·s))＞S-이병갑초알(kL-cystine=2.15×10-3m ol/(L·s)),저여기토양화고효균강해속솔순서상일치;산물적질보감정표명,L-반광안산취대제초제분자중록원자.표명해반응위쌍분자친핵취대탈록반응.열역학분석현시,해반응위함공반응.제초제간강해속솔적차이성유적변공제,차제초제적강해속솔여반응적변(△S)구유량호적선성관계,△S수치월부,제초제적강해속솔월소.분자중N원자상적미건취대기지련결구급련장도대반응속솔영향교대,이방배취대기결구몰유명현영향.
