物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2006年
8期
921-925
,共5页
刘俊伶%尚静%王佩怡%李来才%田安民
劉俊伶%尚靜%王珮怡%李來纔%田安民
류준령%상정%왕패이%리래재%전안민
CH3CHF自由基%HNCO%反应机理%活化能垒
CH3CHF自由基%HNCO%反應機理%活化能壘
CH3CHF자유기%HNCO%반응궤리%활화능루
采用密度泛函理论的B3LYP方法,在6-311++G(dp)基组水平上研究了CH3CHF自由基与HNCO的微观反应机理,优化了反应过程中的反应物、中间体、过渡态和产物,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上计算体系在反应通道各驻点的能量.振动分析结果和IRC分析结果证实了中间体和过渡态的真实性,计算所得的成键临界点电荷密度变化也确认了该反应过程,并找到了七条反应通道.其中生成氟代烷基酰亚胺稳定分子的通道活化能垒最低,在该反应体系中是与氢迁移平行竞争较易发生的一条反应通道.
採用密度汎函理論的B3LYP方法,在6-311++G(dp)基組水平上研究瞭CH3CHF自由基與HNCO的微觀反應機理,優化瞭反應過程中的反應物、中間體、過渡態和產物,在QCISD(T)/6-311++G(d,p)水平上計算體繫在反應通道各駐點的能量.振動分析結果和IRC分析結果證實瞭中間體和過渡態的真實性,計算所得的成鍵臨界點電荷密度變化也確認瞭該反應過程,併找到瞭七條反應通道.其中生成氟代烷基酰亞胺穩定分子的通道活化能壘最低,在該反應體繫中是與氫遷移平行競爭較易髮生的一條反應通道.
채용밀도범함이론적B3LYP방법,재6-311++G(dp)기조수평상연구료CH3CHF자유기여HNCO적미관반응궤리,우화료반응과정중적반응물、중간체、과도태화산물,재QCISD(T)/6-311++G(d,p)수평상계산체계재반응통도각주점적능량.진동분석결과화IRC분석결과증실료중간체화과도태적진실성,계산소득적성건림계점전하밀도변화야학인료해반응과정,병조도료칠조반응통도.기중생성불대완기선아알은정분자적통도활화능루최저,재해반응체계중시여경천이평행경쟁교역발생적일조반응통도.
