中国科学B辑
中國科學B輯
중국과학B집
SCIENCE IN CHINA (SERIES B)
1999年
5期
396-402
,共7页
重组能%电子转移矩阵元%给体和受体%速率常数
重組能%電子轉移矩陣元%給體和受體%速率常數
중조능%전자전이구진원%급체화수체%속솔상수
分离处理π-σ-π体系中的给体,受体和σ桥体,在HF/4-31G和HF/DZP水平上优化了联苯,联苯负离子自由基,萘和萘负离子自由基的几何构型,计算了分子间电子转移的内重组能.取线性反应坐标R=0.5,在STO-3G水平上用变分原理和分子轨道跃迁能方法,计算了π-σ-π体系自交换反应的电子转移矩阵元.对交叉反应体系,沿线性反应坐标搜寻最小轨道能级分裂Δmin,确定了电子转移矩阵元和过渡态构型.用Marcus双球模型计算液相电子转移的溶剂重组能,结合半经典模型计算了几种以联苯负离子自由基为给体,联苯和萘为受体的π-σ-π体系分子内电子转移速率常数.
分離處理π-σ-π體繫中的給體,受體和σ橋體,在HF/4-31G和HF/DZP水平上優化瞭聯苯,聯苯負離子自由基,萘和萘負離子自由基的幾何構型,計算瞭分子間電子轉移的內重組能.取線性反應坐標R=0.5,在STO-3G水平上用變分原理和分子軌道躍遷能方法,計算瞭π-σ-π體繫自交換反應的電子轉移矩陣元.對交扠反應體繫,沿線性反應坐標搜尋最小軌道能級分裂Δmin,確定瞭電子轉移矩陣元和過渡態構型.用Marcus雙毬模型計算液相電子轉移的溶劑重組能,結閤半經典模型計算瞭幾種以聯苯負離子自由基為給體,聯苯和萘為受體的π-σ-π體繫分子內電子轉移速率常數.
분리처리π-σ-π체계중적급체,수체화σ교체,재HF/4-31G화HF/DZP수평상우화료련분,련분부리자자유기,내화내부리자자유기적궤하구형,계산료분자간전자전이적내중조능.취선성반응좌표R=0.5,재STO-3G수평상용변분원리화분자궤도약천능방법,계산료π-σ-π체계자교환반응적전자전이구진원.대교차반응체계,연선성반응좌표수심최소궤도능급분렬Δmin,학정료전자전이구진원화과도태구형.용Marcus쌍구모형계산액상전자전이적용제중조능,결합반경전모형계산료궤충이련분부리자자유기위급체,련분화내위수체적π-σ-π체계분자내전자전이속솔상수.
