物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
4期
655-660
,共6页
辜家芳%陆春海%陈文凯%许莹%郑金德
辜傢芳%陸春海%陳文凱%許瑩%鄭金德
고가방%륙춘해%진문개%허형%정금덕
铀酰离子%密度泛函理论%相对论赝势%溶剂化%振动频率
鈾酰離子%密度汎函理論%相對論贗勢%溶劑化%振動頻率
유선리자%밀도범함이론%상대론안세%용제화%진동빈솔
通过对铀采用相对赝势基组,其它原子使用6-31+G(d)基组,应用密度泛函理论(DFT)以及B3LYP方法对UO2+2离子与F-、CO2-3和NO-3的各配位结构进行优化和频率计算.计算考虑了气相和水溶剂化两种状态,其中溶剂化模型采用连续导体介质理论模型(CPCM).计算结果显示配体的配位数与O=U=O对称伸缩振动频率存在线性关系.配体在气相和水溶液中存在的关系基本符合通式:vs=-Agasn+983和vs=-Aagn+821(Agas和Aaq为常数,表示每增加一个配体振动频率的变化值;n为配体配位数).其中F对应Agas=53 cm-1,Aaq=11 cm-1;CO2-3对应Agas=85 cm-1,Aaq=19 cm-1;NO-3对应Agas=48 cm-1,Aaq=-10 cm-1.并且Aaq值与实验值一致.
通過對鈾採用相對贗勢基組,其它原子使用6-31+G(d)基組,應用密度汎函理論(DFT)以及B3LYP方法對UO2+2離子與F-、CO2-3和NO-3的各配位結構進行優化和頻率計算.計算攷慮瞭氣相和水溶劑化兩種狀態,其中溶劑化模型採用連續導體介質理論模型(CPCM).計算結果顯示配體的配位數與O=U=O對稱伸縮振動頻率存在線性關繫.配體在氣相和水溶液中存在的關繫基本符閤通式:vs=-Agasn+983和vs=-Aagn+821(Agas和Aaq為常數,錶示每增加一箇配體振動頻率的變化值;n為配體配位數).其中F對應Agas=53 cm-1,Aaq=11 cm-1;CO2-3對應Agas=85 cm-1,Aaq=19 cm-1;NO-3對應Agas=48 cm-1,Aaq=-10 cm-1.併且Aaq值與實驗值一緻.
통과대유채용상대안세기조,기타원자사용6-31+G(d)기조,응용밀도범함이론(DFT)이급B3LYP방법대UO2+2리자여F-、CO2-3화NO-3적각배위결구진행우화화빈솔계산.계산고필료기상화수용제화량충상태,기중용제화모형채용련속도체개질이론모형(CPCM).계산결과현시배체적배위수여O=U=O대칭신축진동빈솔존재선성관계.배체재기상화수용액중존재적관계기본부합통식:vs=-Agasn+983화vs=-Aagn+821(Agas화Aaq위상수,표시매증가일개배체진동빈솔적변화치;n위배체배위수).기중F대응Agas=53 cm-1,Aaq=11 cm-1;CO2-3대응Agas=85 cm-1,Aaq=19 cm-1;NO-3대응Agas=48 cm-1,Aaq=-10 cm-1.병차Aaq치여실험치일치.
