化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2001年
8期
1283-1289
,共7页
郑康成%王菊平%沈勇%匡代彬%云逢存
鄭康成%王菊平%瀋勇%劻代彬%雲逢存
정강성%왕국평%침용%광대빈%운봉존
2,2＇-联吡啶,钌(Ⅱ)联吡啶配合物,1,10-菲咯啉,密度泛函法
2,2＇-聯吡啶,釕(Ⅱ)聯吡啶配閤物,1,10-菲咯啉,密度汎函法
2,2＇-련필정,조(Ⅱ)련필정배합물,1,10-비각람,밀도범함법
对钌联吡啶菲咯啉配合物[Ru(bpy)2(phen)]2+及其主配体(phen)上5,6-双取代衍生物,用密度泛函(DFT)法在B3LYP/LanL2DZ水平上进行理论计算研究.探讨供电子基团(OH)和拉电子基团(F)在主配体上的取代对配合物的电子结构及相关性质,如配合物前沿分子轨道的能量、组成、光谱性质、原子的净电荷布居及配位键长键角等的影响规律.计算结果表明,取代基对该系列取代衍生物的电子结构,特别是第一激发态的电子云分布影响较大,拉电子基团(F)能活化主配体,钝化辅助配体;而供电子基团(OH)则相反.无论是供电子基团(OH),还是拉电子基团(F)都导致取代衍生物的电子基谱带红移.此外,用基于极性交替规律及极性叠加概念的多系列箭头的图示方法对主配体上的原子净电荷布居的特征作了讨论.计算结果能较好地解释有关的实验现象与规律.
對釕聯吡啶菲咯啉配閤物[Ru(bpy)2(phen)]2+及其主配體(phen)上5,6-雙取代衍生物,用密度汎函(DFT)法在B3LYP/LanL2DZ水平上進行理論計算研究.探討供電子基糰(OH)和拉電子基糰(F)在主配體上的取代對配閤物的電子結構及相關性質,如配閤物前沿分子軌道的能量、組成、光譜性質、原子的淨電荷佈居及配位鍵長鍵角等的影響規律.計算結果錶明,取代基對該繫列取代衍生物的電子結構,特彆是第一激髮態的電子雲分佈影響較大,拉電子基糰(F)能活化主配體,鈍化輔助配體;而供電子基糰(OH)則相反.無論是供電子基糰(OH),還是拉電子基糰(F)都導緻取代衍生物的電子基譜帶紅移.此外,用基于極性交替規律及極性疊加概唸的多繫列箭頭的圖示方法對主配體上的原子淨電荷佈居的特徵作瞭討論.計算結果能較好地解釋有關的實驗現象與規律.
대조련필정비각람배합물[Ru(bpy)2(phen)]2+급기주배체(phen)상5,6-쌍취대연생물,용밀도범함(DFT)법재B3LYP/LanL2DZ수평상진행이론계산연구.탐토공전자기단(OH)화랍전자기단(F)재주배체상적취대대배합물적전자결구급상관성질,여배합물전연분자궤도적능량、조성、광보성질、원자적정전하포거급배위건장건각등적영향규률.계산결과표명,취대기대해계렬취대연생물적전자결구,특별시제일격발태적전자운분포영향교대,랍전자기단(F)능활화주배체,둔화보조배체;이공전자기단(OH)칙상반.무론시공전자기단(OH),환시랍전자기단(F)도도치취대연생물적전자기보대홍이.차외,용기우겁성교체규률급겁성첩가개념적다계렬전두적도시방법대주배체상적원자정전하포거적특정작료토론.계산결과능교호지해석유관적실험현상여규률.
