物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2004年
3期
233-236
,共4页
赵世玺%闵新民%刘韩星%李强%欧阳世翕
趙世璽%閔新民%劉韓星%李彊%歐暘世翕
조세새%민신민%류한성%리강%구양세흡
LiMn2O4正极材料,S- M(M=Al,Co)复合掺杂,电荷自洽离散变分 Xα (SCC- DV- Xα)方法
LiMn2O4正極材料,S- M(M=Al,Co)複閤摻雜,電荷自洽離散變分 Xα (SCC- DV- Xα)方法
LiMn2O4정겁재료,S- M(M=Al,Co)복합참잡,전하자흡리산변분 Xα (SCC- DV- Xα)방법
应用量子化学电荷自洽离散变分Xα(SCC-DV-Xα)方法,研究了S-Al、S-Co复合掺杂增强尖晶石结构锂锰氧化物稳定性的作用机制.计算结果表明,S-Al复合掺杂锂锰尖晶石和S-Co复合掺杂锂锰尖晶石中的共价键强度均比未掺杂尖晶石LiMn2O4中的强,且与MnO2中的共价键强度相近;S-Al,S-Co复合掺杂尖晶石中Mn的电荷也与MnO2模型[Mn6O26]28-中十分接近.Mn原子的电荷密度次序是MnO2≈掺硫铝后锰锂尖晶石≈掺硫钴后的锂锰尖晶石<锰锂尖晶石.即[LixMn3Co3O20S6]n-和[LixMn3Al3O20S6]n-中Mn的状态与MnO2中的Mn相似.上述结果揭示了S和非Jahn-Teller效应阳离子(Al3+,Co3+)复合掺杂尖晶石结构锂锰氧化物在电化学过程中不会发生Jahn-Teller畸变的内在原因.
應用量子化學電荷自洽離散變分Xα(SCC-DV-Xα)方法,研究瞭S-Al、S-Co複閤摻雜增彊尖晶石結構鋰錳氧化物穩定性的作用機製.計算結果錶明,S-Al複閤摻雜鋰錳尖晶石和S-Co複閤摻雜鋰錳尖晶石中的共價鍵彊度均比未摻雜尖晶石LiMn2O4中的彊,且與MnO2中的共價鍵彊度相近;S-Al,S-Co複閤摻雜尖晶石中Mn的電荷也與MnO2模型[Mn6O26]28-中十分接近.Mn原子的電荷密度次序是MnO2≈摻硫鋁後錳鋰尖晶石≈摻硫鈷後的鋰錳尖晶石<錳鋰尖晶石.即[LixMn3Co3O20S6]n-和[LixMn3Al3O20S6]n-中Mn的狀態與MnO2中的Mn相似.上述結果揭示瞭S和非Jahn-Teller效應暘離子(Al3+,Co3+)複閤摻雜尖晶石結構鋰錳氧化物在電化學過程中不會髮生Jahn-Teller畸變的內在原因.
응용양자화학전하자흡리산변분Xα(SCC-DV-Xα)방법,연구료S-Al、S-Co복합참잡증강첨정석결구리맹양화물은정성적작용궤제.계산결과표명,S-Al복합참잡리맹첨정석화S-Co복합참잡리맹첨정석중적공개건강도균비미참잡첨정석LiMn2O4중적강,차여MnO2중적공개건강도상근;S-Al,S-Co복합참잡첨정석중Mn적전하야여MnO2모형[Mn6O26]28-중십분접근.Mn원자적전하밀도차서시MnO2≈참류려후맹리첨정석≈참류고후적리맹첨정석<맹리첨정석.즉[LixMn3Co3O20S6]n-화[LixMn3Al3O20S6]n-중Mn적상태여MnO2중적Mn상사.상술결과게시료S화비Jahn-Teller효응양리자(Al3+,Co3+)복합참잡첨정석결구리맹양화물재전화학과정중불회발생Jahn-Teller기변적내재원인.
