高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2012年
6期
1285-1289
,共5页
桑园美%颜力楷%温世正%丛莎%苏忠民
桑園美%顏力楷%溫世正%叢莎%囌忠民
상완미%안력해%온세정%총사%소충민
Lindqvist型多酸衍生物%电子性质%自然键轨道分析%密度泛函理论
Lindqvist型多痠衍生物%電子性質%自然鍵軌道分析%密度汎函理論
Lindqvist형다산연생물%전자성질%자연건궤도분석%밀도범함이론
采用密度泛函理论方法探讨了取代Mo原子对[W6-nMonO19]2-,[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-体系的M-O1(M=W,Nb,Ta)键的活化作用.计算结果表明,随着取代Mo原子数的增多,[M6-nMonO19]2-(M=W,Nb,Ta)中M-O1键的键能逐渐减小,因此Mo原子的引入使M-O1键活化.在[W6-nMonO19]2-中,Mo-Ot键的键能小于W-O1键的键能,因此,Mo-O1键比W-Ot键易断裂,与实验结果一致.而在[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-体系中,Mo-Ot键的键能大于M—Ot(M=Nb,Ta)键的键能.Nb和Ta原子的端氧O1的电荷大于Mo原子的端氧O1的电荷,初步预测,当[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-与有机胺反应时,Nb-O1和Ta-Ot键优先断裂,易与有机胺的氮原子成键.
採用密度汎函理論方法探討瞭取代Mo原子對[W6-nMonO19]2-,[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-體繫的M-O1(M=W,Nb,Ta)鍵的活化作用.計算結果錶明,隨著取代Mo原子數的增多,[M6-nMonO19]2-(M=W,Nb,Ta)中M-O1鍵的鍵能逐漸減小,因此Mo原子的引入使M-O1鍵活化.在[W6-nMonO19]2-中,Mo-Ot鍵的鍵能小于W-O1鍵的鍵能,因此,Mo-O1鍵比W-Ot鍵易斷裂,與實驗結果一緻.而在[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-體繫中,Mo-Ot鍵的鍵能大于M—Ot(M=Nb,Ta)鍵的鍵能.Nb和Ta原子的耑氧O1的電荷大于Mo原子的耑氧O1的電荷,初步預測,噹[Nb6-nMonO19]p-和[Ta6-nMonO19]p-與有機胺反應時,Nb-O1和Ta-Ot鍵優先斷裂,易與有機胺的氮原子成鍵.
채용밀도범함이론방법탐토료취대Mo원자대[W6-nMonO19]2-,[Nb6-nMonO19]p-화[Ta6-nMonO19]p-체계적M-O1(M=W,Nb,Ta)건적활화작용.계산결과표명,수착취대Mo원자수적증다,[M6-nMonO19]2-(M=W,Nb,Ta)중M-O1건적건능축점감소,인차Mo원자적인입사M-O1건활화.재[W6-nMonO19]2-중,Mo-Ot건적건능소우W-O1건적건능,인차,Mo-O1건비W-Ot건역단렬,여실험결과일치.이재[Nb6-nMonO19]p-화[Ta6-nMonO19]p-체계중,Mo-Ot건적건능대우M—Ot(M=Nb,Ta)건적건능.Nb화Ta원자적단양O1적전하대우Mo원자적단양O1적전하,초보예측,당[Nb6-nMonO19]p-화[Ta6-nMonO19]p-여유궤알반응시,Nb-O1화Ta-Ot건우선단렬,역여유궤알적담원자성건.
