CAJ | 학술논문

通过比较Lewis酸、质子酸、无机酸酐、分子筛、酸化蒙脱土在催化甘油与环己酮缩合反应中的活性,研究了催化剂结构和性质对环己酮转化率和反应选择性的影响.结果表明,Lewis酸有较高的催化活性和稳定性,而且表现为L酸和B酸两种酸的催化形式.催化剂结构对环己酮转化率和反应选择性的影响为:(1)Lewis酸的构成:对相同阴离子的Lewis酸而言,其阳离子的L酸酸强度越强或水解程度越大,催化活性和2-羟甲基-1,4-二氧杂螺环[4,5]癸烷(产物a)的选择性越高;对相同阳离子的Lewis酸而言,其盐酸盐型的催化活性和产物a的选择性要高于硫酸盐型的;(2)水合硫酸盐的催化活性与其煅烧温度有关.催化活性和产物a的选择性最好的Lewis酸为AlCl3.当n(AlCl3):n(环己酮):n(甘油)=1:10 000:15 000,带水剂环己烷加入量为反应物总体积的47%,92 ℃回流反应2 h,环己酮转化率为97.9%;最终产物中产物a的选择性为97.8%.
통과비교Lewis산、질자산、무궤산항、분자사、산화몽탈토재최화감유여배기동축합반응중적활성,연구료최화제결구화성질대배기동전화솔화반응선택성적영향.결과표명,Lewis산유교고적최화활성화은정성,이차표현위L산화B산량충산적최화형식.최화제결구대배기동전화솔화반응선택성적영향위:(1)Lewis산적구성:대상동음리자적Lewis산이언,기양리자적L산산강도월강혹수해정도월대,최화활성화2-간갑기-1,4-이양잡라배[4,5]계완(산물a)적선택성월고;대상동양리자적Lewis산이언,기염산염형적최화활성화산물a적선택성요고우류산염형적;(2)수합류산염적최화활성여기단소온도유관.최화활성화산물a적선택성최호적Lewis산위AlCl3.당n(AlCl3):n(배기동):n(감유)=1:10 000:15 000,대수제배기완가입량위반응물총체적적47%,92 ℃회류반응2 h,배기동전화솔위97.9%;최종산물중산물a적선택성위97.8%.