湖北大学学报（自然科学版）
湖北大學學報（自然科學版）
호북대학학보（자연과학판）
2010年
4期
403-409
,共7页
MP2%QCISD%过渡态%位垒%反应机理%理论计算
MP2%QCISD%過渡態%位壘%反應機理%理論計算
MP2%QCISD%과도태%위루%반응궤리%이론계산
采用MP2方法,在6-311G**和6-311++G**基组水平上优化CH2O、CHO分别与N、NH、NH2发生吸氢反应时的过渡态结构,通过振动分析,对过渡态结构进行确认;在此基础上,应用IRC理论分析了最小能量途径(MEP)上相互作用分子间化学键的变化;采用QCISD方法在6-311++G**基组水平下对各反应驻点进行单点能量校正,计算了反应活化位垒.研究表明所有反应均以协同方式进行,从反应物CH2O与N、NH、NH2到最终产物CO、NH3,反应均放热,产物渐趋稳定;6个反应中,链式反应(1)、(5)是最容易的反应途径.通过反应途径的量子拓扑分析,发现CH2O与N、NH、NH2反应化学键的断开与形成基本上都处于过渡态(S=0)附近,CHO与N、NH、NH2反应时,键的形成和断开在过渡态之后.
採用MP2方法,在6-311G**和6-311++G**基組水平上優化CH2O、CHO分彆與N、NH、NH2髮生吸氫反應時的過渡態結構,通過振動分析,對過渡態結構進行確認;在此基礎上,應用IRC理論分析瞭最小能量途徑(MEP)上相互作用分子間化學鍵的變化;採用QCISD方法在6-311++G**基組水平下對各反應駐點進行單點能量校正,計算瞭反應活化位壘.研究錶明所有反應均以協同方式進行,從反應物CH2O與N、NH、NH2到最終產物CO、NH3,反應均放熱,產物漸趨穩定;6箇反應中,鏈式反應(1)、(5)是最容易的反應途徑.通過反應途徑的量子拓撲分析,髮現CH2O與N、NH、NH2反應化學鍵的斷開與形成基本上都處于過渡態(S=0)附近,CHO與N、NH、NH2反應時,鍵的形成和斷開在過渡態之後.
채용MP2방법,재6-311G**화6-311++G**기조수평상우화CH2O、CHO분별여N、NH、NH2발생흡경반응시적과도태결구,통과진동분석,대과도태결구진행학인;재차기출상,응용IRC이론분석료최소능량도경(MEP)상상호작용분자간화학건적변화;채용QCISD방법재6-311++G**기조수평하대각반응주점진행단점능량교정,계산료반응활화위루.연구표명소유반응균이협동방식진행,종반응물CH2O여N、NH、NH2도최종산물CO、NH3,반응균방열,산물점추은정;6개반응중,련식반응(1)、(5)시최용역적반응도경.통과반응도경적양자탁복분석,발현CH2O여N、NH、NH2반응화학건적단개여형성기본상도처우과도태(S=0)부근,CHO여N、NH、NH2반응시,건적형성화단개재과도태지후.
