物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
1999年
10期
918-924
,共7页
刘海超%杨锡尧%冉国朋%闵恩泽
劉海超%楊錫堯%冉國朋%閔恩澤
류해초%양석요%염국붕%민은택
季铵盐酞菁钴%磺酸盐酞菁钴%水滑石固体碱%负载双功能催化剂%1-辛硫醇氧化
季銨鹽酞菁鈷%磺痠鹽酞菁鈷%水滑石固體堿%負載雙功能催化劑%1-辛硫醇氧化
계안염태정고%광산염태정고%수활석고체감%부재쌍공능최화제%1-신류순양화
将分别带有正、负电荷基团的季铵盐酞菁钴CoPc[N(CH3)3I]4和磺酸盐酞菁钴CoPc(SO3Na)4溶解在一起,负载在由水滑石热分解而成的MgAl复合氧化物碱性载体上,制成负载离子对型酞菁钴催化剂,其所具有的碱性、氧化性双功能的特征能够有效地催化1-辛硫醇氧化.当这两种酞菁钴配合物的摩尔比为1时,催化活性最高,并且稳定性也有较明显的改善.这种双功能催化剂体系具有酶催化的特点,即遵循双底物(1-C8H17SH和O2)Michaelis-Menten动力学规律;表观活化能Ea=50.4kJ·mol-1.在一定范围内提高二元酞菁钴混合物的负载量,单位酞菁钴中心的活性基本保持恒定,表明形成的二聚体络合物可在一定程度上抑制酞菁钴分子的聚集,改善催化剂的性能.同时,增大Mg(Al)O载体量即碱中心数,有利于催化剂活性和稳定性的提高.这类新型双功能催化剂具有工业应用的前景.
將分彆帶有正、負電荷基糰的季銨鹽酞菁鈷CoPc[N(CH3)3I]4和磺痠鹽酞菁鈷CoPc(SO3Na)4溶解在一起,負載在由水滑石熱分解而成的MgAl複閤氧化物堿性載體上,製成負載離子對型酞菁鈷催化劑,其所具有的堿性、氧化性雙功能的特徵能夠有效地催化1-辛硫醇氧化.噹這兩種酞菁鈷配閤物的摩爾比為1時,催化活性最高,併且穩定性也有較明顯的改善.這種雙功能催化劑體繫具有酶催化的特點,即遵循雙底物(1-C8H17SH和O2)Michaelis-Menten動力學規律;錶觀活化能Ea=50.4kJ·mol-1.在一定範圍內提高二元酞菁鈷混閤物的負載量,單位酞菁鈷中心的活性基本保持恆定,錶明形成的二聚體絡閤物可在一定程度上抑製酞菁鈷分子的聚集,改善催化劑的性能.同時,增大Mg(Al)O載體量即堿中心數,有利于催化劑活性和穩定性的提高.這類新型雙功能催化劑具有工業應用的前景.
장분별대유정、부전하기단적계안염태정고CoPc[N(CH3)3I]4화광산염태정고CoPc(SO3Na)4용해재일기,부재재유수활석열분해이성적MgAl복합양화물감성재체상,제성부재리자대형태정고최화제,기소구유적감성、양화성쌍공능적특정능구유효지최화1-신류순양화.당저량충태정고배합물적마이비위1시,최화활성최고,병차은정성야유교명현적개선.저충쌍공능최화제체계구유매최화적특점,즉준순쌍저물(1-C8H17SH화O2)Michaelis-Menten동역학규률;표관활화능Ea=50.4kJ·mol-1.재일정범위내제고이원태정고혼합물적부재량,단위태정고중심적활성기본보지항정,표명형성적이취체락합물가재일정정도상억제태정고분자적취집,개선최화제적성능.동시,증대Mg(Al)O재체량즉감중심수,유리우최화제활성화은정성적제고.저류신형쌍공능최화제구유공업응용적전경.
